Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Уэйлес С. -> "Фазовые равновесия в химической технологии" -> 34

Фазовые равновесия в химической технологии - Уэйлес С.

Уэйлес С. Фазовые равновесия в химической технологии — М.: Мир, 1989. — 304 c.
ISBN 5—03—001106—4
Скачать (прямая ссылка): fazovye-ravnovesia.djvu
Предыдущая << 1 .. 28 29 30 31 32 33 < 34 > 35 36 37 38 39 40 .. 147 >> Следующая

н-Нонан 0,0542 — —
н-Декан 0,0464 0,1377 0,1293 —
Пропилен — 0,0914 — —
Циклогексан — 0,1087 — —
Изопропилциклогексан 0,0562 — 0,01
Бензол 0,0810 0,2131 —
1,3,5-Триметилбензол 0,0282 — — —
подобно тому, как это делают при решении уравнения Соава. При соотнесении с кривой давления пара вплоть до критической точки получают следующее выражение:
а°>5= 1 +(1 - Г°>5)(0,37464 + 1,5422ш - 0,26992ш2).
(1.135)
Робинсон и др. [594] определили возможную область применения этого уравнения состояния. В примере 1.16 сравниваются изотермы данного уравнения и уравнения Соава вблизи критической точки. Критическая сжимаемость по уравнению Пенга — Робинсона составляет гс = 0,307. Как следует из табл. 1.4, это значение для многих веществ, особенно неполярных, ближе к реальному значению данного параметра, чем величины г*,
вычисленные по некоторым другим двухпараметриче-ским уравнениям состояния. Этим отчасти объясняется тот факт, что на основании уравнения Пенга — Робинсона можно прогнозировать плотность жидкости более точно, чем при помощи уравнения Соава, которое во многих других случаях дает аналогичные результаты. Большая точность определения плотности жидкостей достигается также при использовании уравнения Фулле-ра [294], в котором параметры а и Ъ уравнения Соава выражены в виде функций температуры и для их оценки применимы критические объемы и парахоры. Уравнение Фуллера вполне пригодно даже для описания таких полярных молекул, как молекулы воды и аммиака. Методики расчета плотности жидкостей по уравнениям Соава и Фуллера рассматриваются в работе [225].
Правила аддитивности для системы Пенга — Робинсона, предназначенные для смесей, не отличаются от обычно используемых в кубических уравнениях, однако для определения параметра перекрестных взаимодействий в высшей степени существенным считается использование параметров бинарного взаимодействия:
в,у = (1 ~ ки)чга~а~~. (1.136)
Эти параметры устанавливают путем оптимизации давлений точки начала кипения для соответствующих интервалов давления и температуры. Величины этих параметров для смесей воды с С02 и Н28 зависят от температуры. В настоящее время в открытой литературе отсутствует сколько-нибудь полная подборка параметров взаимодействия. Для смеси диоксида углерода и н-бутана приводится значение 0,13, величины параметров для смесей воды с углеводородами колеблются от 0,38 для смеси с бутеном-1 до 0,50 для смеси с метаном и этаном. Прочие данные о параметрах взаимодействия представлены в табл. 1.13.
Точность коэффициентов фугитивности обеих фаз, установленных авторами работы [444] при помощи уравнений Соава и Пенга — Робинсона, одинакова. Пенг и Робинсон использовали предложенное ими уравнение для описания трехфазных смесей, содержащих воду, и изложили методику всех необходимых расчетов. Эти же ученые воспользовались разработанным ими уравнением для расчетов равновесия в многофазовых системах [549], например в смесях твердого и жидкого диоксида углерода и смесях воды с углеводородами. Методика экспериментов с фракциями тяжелых углеводородов описана Робинсоном и др. [597]. Первая подробная программа расчета параметров критического состояния, входящих в уравнение состояния, была разработана для уравнения Пенга — Робинсона его авторами [547].
Поставщиком программ ЭВМ для разного рода расчетов, выполняемых при помощи этого уравнения, является Ассоциация производителей газов, США, шт. Оклахома, Талса. Разрабатываемые этой ассоциацией программы содержат методику расчетов соотношений равновесия испарения, образования гидратов, трехфазных систем, содержащих воду, параметров критического состояния, а также анализа фракций тяжелых углеводородов.
Уравнение Пенга — Робинсона опубликовано относи-
64 Глава 1
Таблица 1.13. Уравнение состояния Пенга — Робинсона [545]
Стандартная форма уравнения:
V - Ъ V2 + 2ЬУ - Ъ2 Параметры:
Уравнение в виде полинома:
гъ - (1 - В)гг + (А - ЗВ2 - 2В)г - (АВ - В2 - В3) = 0. Смеси:
аа = ^У^УіУАаа)ц,
(1)
а = 0,45724Д2 Г2/Рс, (2)
Ъ = 0,07780ЯТС/РС, (3)
А = ааР/Я2Т2 = 0,45724аРл/Г2, (5)
а = [1 + (0,37464 + 1,54226а> - 0,26992ш2)(1 - Т?-5)]2, (4)
В = ЬР/КТ = 0,07780/УГ,. (6)
(7)
(8)
Ъ = ^УіЬі,
(аа)и = (1 - kij)ylTalx)i{acc)j, Л = 22л>И<Л
Ау = (1 - *,Х>ИИ;)0'5,
*</ = 0.
Данные [389]: азот + НС со2 + НС этан + НС пропан + НС
этан пропан н-С* и-Сз н-Сб н-С7
метан + ¦{ н-С» н-С9 «-Сю н-Сго бензол циклогексан
= 0,12 0,15 0,01 0,01 0 0
0,02
0,02
0,025
0,025
0,035
0,035
0,035
0,054
0,06
0,03
(9) (10)
(И) (12)
(13) (14)
тельно недавно, и, как сообщают Дауберт и др. [31], комитет Американского нефтяного института не успел выполнить его подробный анализ. Хотя уравнения Со-ава и Пенга — Робинсона считаются в равной степени более или менее пригодными для расчета соотношений равновесия испарения, в основу стандартного метода расчета фазового равновесия было положено уравнение Соава с незначительно измененными коэффициентами и множеством параметров бинарного взаимодействия, специально для него разработанных (они приводятся в
Предыдущая << 1 .. 28 29 30 31 32 33 < 34 > 35 36 37 38 39 40 .. 147 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed