Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Уэйлес С. -> "Фазовые равновесия в химической технологии" -> 137

Фазовые равновесия в химической технологии - Уэйлес С.

Уэйлес С. Фазовые равновесия в химической технологии — М.: Мир, 1989. — 304 c.
ISBN 5—03—001106—4
Скачать (прямая ссылка): fazovye-ravnovesia.djvu
Предыдущая << 1 .. 131 132 133 134 135 136 < 137 > 138 139 140 141 142 143 .. 147 >> Следующая

А / к
\ 3 в
Т / 5
6 7
О хп ~* 1
д. Ограниченная растворимость жидких фаз 1 — гомогенная жидкость, 2 — смесь двух жидких фаз, 3 — кристаллы А + жидкость, 4 — кристаллы А + обедненная А жидкость, 5 — кристаллы В + жидкость, 6 — кристаллы А + эвтектическая смесь, 7 — эвтектическая смесь + кристаллы В.
Рис. 5.21 (продолжение).
Фазовое равновесие 273
ж. Область двух жидких фаз накладывается на линии плавления молекулярного соединения
1 — гомогенная жидкость, 2 — две жидкие фазы, 3 — кристаллы А + жидкость, 4 — кристаллы А„Въ + жидкость 1, 5 — кристаллы АаВь + жидкость 2, б — кристаллы В + жидкость, 7 — кристаллы А + эвтектическая смесь, 8 — кристаллы А„Вь + эвтектическая смесь 1,9 — кристаллы АаВь + эвтектическая смесь 2, 10 — кристаллы В + эвтектическая смесь 2.
В
З з. Полная взаиморастворимость жидкой и твердой фаз
1 — гомогенный твердый раствор, 2 — жидкость + кристаллические смеси, 3 — гомогенная жидкость.
В
и
и. Ограниченная растворимость твердых фаз (эвтектика Е находится в равновесии с твердыми растворами состава Х\ и хг)
1 — гомогенная жидкость, 2 — жидкость + обогащенные А кристаллы, 3 — жидкость + обогащенные В кристаллы, 4 — обогащенный А твердый раствор, 5 — обогащенный В твердый раствор, 6 — обогащенный А твердый раствор + эвтектика, 7 — обогащенный В твердый раствор + эвтектика.
к. Комбинация типов з и и (перитектика Р находится в равновесии с твердыми растворами состава Х\ и хг) 1 — гомогенная жидкость, 2 — жидкость + обогащенные А кристаллы, 3 — жидкость + обогащенные В кристаллы, 4 — обогащенный А твердый раствор, 5 — обогащенный В твердый раствор, 6 — обогащенный А твердый раствор + обогащенный В твердый раствор.
Рис. 5.21 (продолжение).
274 Глава 5
Xхлорка cpmajruH
a
55 50 45
40 35
Расплс в
Тверды й раст тсплас гвор + і t \/

Твердь ш расгг 7вОр
О
?дихлорбензол 6
Рис. 5.22. Реальные системы, полностью растворимые в жидкой и твердой фазах.
а — система 0-метилнафталин + 0-хлорнафталин [Grimm, Gunter, Titus Z. physik. Chem., 14, 169 (1931)]. 6 — система л-дихлорбензол + л-хлориодбензол с минимумом на кривой плавления.
в — система ef-карвоксим + 1-карвоксим с максимумом на кривой плавления [Adriani Z. physik. Chem., 33, 469 (1900)]. г — система бром + иод, в которой образуется соединение IBr, имеющая две линзообразные двухфазные области [Meerum-Tervogt'Z. anorg. Chem., 47, 209 (1905)].
д — система тетрахлорид углерода + циклогексанон, в которой образуется интермолекулярное соединение, плавящееся при - 39,6 °С. Это соединение образует с каждым из чистых компонентов растворы с минимальными температурами плавления [Pariaud Bull. Soc. Chim. France, (5) 17, 1239 (1950)]. e — система 2,2-диметилбутан + 2,3-диметилбутан, в которой образуется интермолекулярное соединение с точкой плавления —102,6 °С. Это соединение образует со вторым компонентом системы смесь с минимальной температурой плавления [Fink, Ciner, Frey, Aston JACS, 69, 1501 (1947)].
ж — система азот + оксид углерода. Диаграмма равновесия между жидкой и твердой фазами и между двумя твердыми фазами. Линии отверждения — это кривые для идеальных растворов (Hildebrand, Scott "Solubility of Non-Electrolytes", 1950).
Вещества, имеющие стабильную точку плавления, называют плавящимися конгруэнтно, а вещества с нестабильной точкой плавления — плавящимися инконгру-энтно. Системы, содержащие пикриновую кислоту, бензол и антрацен (рис. 5.24,в и г) относятся к меритекти-ческим, в то же время химически подобные им системы с нафталином конгруэнтны (рис. 5.24,6). Перитектиче-ские системы более обычны, особенно для сплавов. Генезис ряда таких систем схематически показан на рис. 5.25,6 и в.
90
80
{-Г
70
Расплс :в

-JTeep г +рс %iu pat ісплав '•твар-'-

Твердь їй рас твор

X карбоксим ** в
5.4.3.3. Системы, компоненты которых частично растворимы в твердой фазе. Поведение систем твердая фаза—раствор аналогично поведению систем жидкость—жидкость, представленых на рис. 5.21. Если на фазовых диаграммах пытаются отразить все превращения в жидкой и твердой фазах, диаграммы могут стать чрезвычайно сложными. Зоны жидкость—твердая фаза либо могут быть удалены друг от друга, либо могут частично сливаться, как это схематически показано на рис. 5.25,а—в. Если изоплета пересекает линию AV, как на рис. 5.25,6 и в, перитектический процесс протекает по схеме:
Твердый раствор а <=* Твердый раствор ? + Жидкость.
Твердые растворы также могут претерпевать изменения просто из-за температурных изменений или из-за модификации кристаллических структур с понижением температуры. На диаграмме, представленной на рис. 5.25,'г, оба компонента церий и лантан полиморфны; при понижении температуры после достижения точки затвердевания может наблюдаться линзообразная зона, отвечающая равновесию между твердыми растворами с разными типами кристаллических решеток. Превращения в твердой фазе могут происходить по эвтектическому типу, как показано на рис. 5.25,д. Такая эвтектика наблюдается на фазовых диаграммах системы железо + углерод при 721 °С и 0,9 масс. °7о С.
Предыдущая << 1 .. 131 132 133 134 135 136 < 137 > 138 139 140 141 142 143 .. 147 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed