Фазовые равновесия в химической технологии - Уэйлес С.
ISBN 5—03—001106—4
Скачать (прямая ссылка):
119.60 0.0 0.0 -0.67 0.0 -0.67 0.0 -0.67 0.0 -0.67 0.0 -0.67 0.0
187.20 0.0913 0.3966 4.24 0.0024 4.35 0.0028 -1.26 -0.0110 2.90 -0.0011 3.60 0.0008
226.70 0.2563 0.5421 -0.19 -0.0166 -0.13 -0.0166 1.52 -0.0023 0.07 -0.0137 -0.01 -0.0151
232.30 0.3019 0.5595 0.85 -0.0161 0.89 -0.0162 3.13 -0.0007 1.28 -0.0128 1.10 -0.0144
232.40 0.3543 0.5737 -2.36 -0.0154 -2.33 -0.0155 -0.02 -0.0009 -1.89 -0.0121 -2.09 -0.0137
237.00 0.4035 0.5827 0.37 -0.0153 0.38 -0.0155 2.40 -0.0032 0.76 -0.0125 0.58 -0.0139
238.80 0.5325 0.6092 -0.02 -0.0043 -о.оз -0.0046 0.92 -0.0020 0.10 -0.0039 0.04 -0.0043
237.70 0.6609 0.6362 -1.47 0.0045 -1.49 0.0042 -0.89 -0.0028 -1.44 0.0027 -1.46 О.ООЗЗ
239.30 0.7309 0.6564 1.22 0.0065 1.20 0.0063 1.76 -О.ООЗЗ 1.24 0.0042 1.22 0.0052
237.90 0.7679 0.6722 1.21 0.0081 1.19 0.0080 1.62 -0.0017 1.20 0.0060 1.19 0.0069
234.30 0.7862 0.6825 -1.38 0.0097 -1.41 0.0097 -1.10 0.0004 -1.43 0.0078 -1.43 0.0086
234.10 0.8219 0.6975 1.18 0.0038 1.14 0.0038 1.08 -0.0037 1.02 0.0024 1.07 0.0030
230.30 0.8528 0.7202 0.88 0.0028 0.83 0.0028 0.29 -0.0021 0.60 0.0021 0.70 0.0024
220.60 0.9105 0.7778 1.70 -0.0051 1.64 -0.0049 -0.07 -0.0026 1.18 -0.0041 1.38 -0.0044
202.90 0.9619 0.8739 -0.14 -0.0071 -0.18 -0.0069 -2.24 0.0009 -0.66 -0.0050 -0.44 -0.0059
181.50 1.0000 1.0000 -3.96 0.0 -3.96 0.0 -3.96 0.0 -3.96 0.0 -3.96 0.0
СРЕДНЕЕ ОТКЛОНЕНИЕ:
МАКСИМАЛЬНОЕ 1.23 0.0084 1.23 0.0084 1.31 0.0027 1.13 0.0064 1.17 0.0073
ОТКЛОНЕНИЕ: 4.24 0.0166 4.35 0.0166 3.13 0.0110 2.90 0.0137 3.60 0.0151
Коэффициенты активности 213
параметров. Рассмотрим в качестве примера систему ацетон + хлороформ, для которой уГ = 0,4 и у? = 0,5. Три набора параметров и соответствующие графики коэффициентов активности показаны в примере 4.11. Только один из этих наборов параметров достаточно точно соответствует экспериментальным данным.
На приведенной на рис. 4.16 номограмме четко показаны диапазоны коэффициентов, в которых возможна множественность корней уравнения Вильсона для бесконечного разбавления.
При других составах помимо бесконечного разбавления в некоторых диапазонах коэффициентов активности также возможна множественность корней Л12 (рис. 4.21).
Если какие-либо дополнительные данные помимо тех немногих, которые использовались для определения параметров, отсутствуют, физически верный выбор одного набора параметров представляет собой сложную задачу. Кривыми коэффициентов активности с ярко выраженными точками максимума и минимума, подобными приведенным в данном разделе, можно пренебречь. В соответствии с правилом, предложенным Ладурелли и др. [418] для смесей молекул различных форм и размеров, правильным решением, вероятно, будет то, при котором произведение Л12Л21 > 1; это правило справедливо для упомянутой выше системы ацетон — хлороформ. Силвермен и Тассио изучив восемь примеров множественности корней, представили параметры в
экспоненциальной форме:
\ij = RT\n{AijVi/Vj). (4.172)
Во всех рассмотренных ими примерах наилучшее соответствие состава пара достигалось при минимальной сумме абсолютных величин |Xu| + (X2.1I- Далее в этой работе исследуется влияние множественности корней на расчеты равновесия пар — жидкость в многокомпонентных системах.
Параметры уравнения UNIQUAC определяют тем же методом, что и параметры уравнения Вильсона, заменяя коэффициенты активности в условиях бесконечного разбавления в уравнении Вильсона на
lnyf - 1 - А:8, (4.173)
1пу2 - 1 - *7. (4.174)
(определение параметров ki и к& представлено в табл. 4.5). Если разности (1 - /г7) и (1 - к$) меньше единицы, в принципе можно получить несколько групп параметров пг и тг\. Эта задача ставится в примере 4.10.
В силу наличия третьего параметра ап вопрос о множественности корней уравнения NRTL является более сложным. При положительных величинах ai2 и значениях коэффициентов активности бесконечного разбавле-
Таблица 4.12. Сравнение коэффициентов активности при бесконечном разбавлении, полученных в соответствии с параметрами уравнения Вильсона (табл. Д.8) и коэффициентов активности, полученных по уравнению Скэт-чарда — Гильдебранда с использованием параметров растворимости Хоя [360], Хансена [333], а также Хенли и Сидера [52]
Ван Винкль Хой Хансен Хенли и Сидер
Вещество УІ У2 УІ У2 У2 УІ У2
1-Бутанол 2,398 3,887 1,984 2,185 1,797 1,944 1,824 1,975
Тетрахлорид углерода 1,084 1,121 1,049 1,053 1,016 1,017 1,004 1,004
Хлороформ 0,846 0,884 1,000 1,000 1,006 1,005 1,001 1,001
Циклогексан 1,401 1,459 1,127 1,157 1,097 1,120 1,124 1,153
Циклопентан 1,464 1,383 1,170 1,164 1,000 1,000 1,198 1,190
Этанол 3,935 6,599 5,355 2,997 7,061 3,575 6,061 3,221
н-Гептан 1,264 1,610 1,396 1,786 1,340 1,663 1,612 2,205
н-Гептан 1,281 1,724 1,428 1,800 1,367 1,674 1,664 2,229
н-Гексан 1,400 1,631 1,600 1,956 1,500 1,783 1,597 1,949
Метанол 6,035 8,699 44,649 5,247 50,118 5,509 45,126 5,152
Метилацетат 1,355 1,250 1,012 1,010 1,001 1,001 1,003 1,002
Метилциклогексан 1,242 1,542 1,000 1,000 1,203 1,325 1,236 1,381
Метилциклопентан 1,367 1,454 1,251 1,319 1,000 1,000 1,250 1,319
