Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Тейлор Г. -> "Основы органической химии для студентов нехимических специальностей " -> 86

Основы органической химии для студентов нехимических специальностей - Тейлор Г.

Тейлор Г. Основы органической химии для студентов нехимических специальностей — М.: Мир, 1989. — 384 c.
ISBN 5-03-000281-2
Скачать (прямая ссылка): osnoviorganicheskoyhimii1989.djvu
Предыдущая << 1 .. 80 81 82 83 84 85 < 86 > 87 88 89 90 91 92 .. 139 >> Следующая

сн2соан сн2со2н сн2со2н
ацетондикарбоновая лимонная аконитовая
кислота кислота кислота
При нагревании лимонная кислота ведет себя как [J-гидрокси-кислота, выделяя воду с образованием ненасыщенной кислоты (аконитовая кислота).
Изолимонная кислота является одновременно а-, р- и ^-гидр-оксикислотой. В дополнение к обычным свойствам а- и [}-гидр-оксикислот она легко превращается в ^-лактон:
НО,С—СН—ОН Н02С—СН—О
I -нао / \
Н02С—СН ----------* СН С
сн2со2н / \ / О
ноас сн2
изолимонная кислота
15.2. Оксокислоты (кетокислоты)*
Карбоновые кислоты, содержащие карбонильную группу, часто встречаются в живых тканях. Здесь будет рассмотрена химия а-и [J-кетокислот. Соединения, в которых карбонильная и карбоксильная группы находятся на большем расстоянии друг от друга, ведут себя как обычные кетоны и карбоновые кислоты.
15.2.1. 2-Оксокислоты (а-кетокислоты)
Пировиноградная (2-оксопропановая) кислота СН3СОСО2Н — типичная 2-оксокислота. Ее можно получить либо при гидролизе соответствующего нитрила или дигалогенозамещенной кислоты, либо при окислении гидроксикислоты:
CuCN Н+/Н20
CHgCOCl ----V ch2cocn -----------> сн3сосо2н
н2о
СН3СВГ2СО2Н —СНзСОСОуН Сг03
СН3СН(0Н)С02Н СНзСОСО.Н
* В настоящее время название «кетокислоты» постепенно вытесняется названием «оксокислоты». — Прим. перев.
242
Глава 15
Саму пировиноградную кислоту наиболее удобно синтезировать путем пиролиза винной кислоты. Для других 2-оксокислот этот метод непригоден.
Пировиноградная кислота представляет собой вязкую жидкость с т. кип. 165 °С, смешивается с водой. Является важным промежуточным соединением во многих процессах обмена веществ. Для нее свойственно большинство обычных реакций карбоновых кислот — образование солей, сложных эфиров, амидов и т.д., а также многие реакции кетонной функции — образование оксимов, фенилгидразонов, восстановление до спирта (R,S-молочная кислота).
CHjCOCOjCHj
сн3со2н
+
со2
CHjOH Н ‘
СЮ,
СН3СОСО,Н
с 12
Н NOH
С„ Н, N Н N Н;
Ni Н,
сн,с с о2н ' II
NOH
сн3ссо2н
II
nnhc6h5
СН,С1С0С02Н
СН,( Н(ОН)СО.Н
Окислители легко разлагают 2-оксокислоты с образованием диоксида углерода и низших карбоновых кислот, эффективны даже такие мягкие окислители, как фелингова жидкость (разд. 7.1.4,Г).
Пировиноградная кислота легко вступает в реакцию галоге-нирования, замещение осуществляется через стадию образования енола СН2=С(ОН)СОгН (разд. 7.1.4,В). Енольный тауто-мер имеет большое биологическое значение, встречается в виде своего фосфорного эфира — фосфоенолпировиноградная кислота, которая в живых системах может выступать в качестве фос-форилирующего и алкилирующего агента (разд. 10.3).
С02Н фосфорнлирввание
СН^С^ + ROH —
\)Р03Н2 фосфоенолпиро
ROPOjH, -f CH8C0C08H
сн2
алкил ированис ^
RO—С + Н3Р04
виноградная \
кислота СО,Н
Гидроксикислоты и оксокислоты
243.
15.2.2. З-Оксокиспоты ((5-кетокислоты)
Ацетоуксусная (3-оксобутановая) кислота СНзС0СН2С02Н— типичная 3-оксокислота. Ее можно получить при низкой температуре в результате осторожного гидролиза ее эфира. Очень неустойчива. З-Оксокислоты легко разлагаются даже при комнатной температуре, выделяя диоксид углерода и образуя соответствующий кетон:
RC0CH2C02H —RCOCH3+CO2
Ацетоуксусная кислота или ее тиоэфир с коферментом А — важное промежуточное соединение обмена веществ, образующееся при окислении жиров (разд. 16.1). При некоторых патологических процессах (например, при диабете) выделяется с мочой в виде декарбоксилированного продукта — ацетона.
Хотя ацетоуксусная кислота и большинство свободных 3-ок-сокислот ввиду неустойчивости представляют незначительный интерес, их сложные эфиры имеют большое значение. Этиловый эфир ацетоуксусной кислоты (ацетоуксусный эфир) можно получить в результате конденсации двух молекул этилацетата под. действием сильных оснований:
Na+0-СгНв
2СН3С02С2Н8 -------> СН8С0СН2С02С2НБ+ С8Н5ОН
Эта реакция начинается с образования резонансно-стабилизированного енолят-аниона этилацетата, получающегося при отщеплении протона под действием основания:
с2н,о + сн,—с—ос2н, 5=* с2н,он ¦+ :сн2—с—ос2н<«—> сн2=с—ос2нл
:о:Г о
-ос н II
Предыдущая << 1 .. 80 81 82 83 84 85 < 86 > 87 88 89 90 91 92 .. 139 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed