Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Тейлор Г. -> "Основы органической химии для студентов нехимических специальностей " -> 83

Основы органической химии для студентов нехимических специальностей - Тейлор Г.

Тейлор Г. Основы органической химии для студентов нехимических специальностей — М.: Мир, 1989. — 384 c.
ISBN 5-03-000281-2
Скачать (прямая ссылка): osnoviorganicheskoyhimii1989.djvu
Предыдущая << 1 .. 77 78 79 80 81 82 < 83 > 84 85 86 87 88 89 .. 139 >> Следующая

Механизмы и стереохимия некоторых реакций
233
3. Изобразите структуру алкенов, которые должны образоваться при дегид-робромировании соединения II по мономолекулярному (?1) процессу. Какое из этих веществ будет предпочтительно образовываться при ?2-элими-нировании с помощью трет-бутоксида калия? (Рассмотрите конформацию кресла соединения II.)
4. Какой продукт(ы) должен образоваться при присоединении хлора к цикло-гексену? Объясните, почему дегидрогалогенирование продукта (ов) дает циклогекса- 1,3-диен (III), а не циклогексин (IV).
И» IV
Б. Два изомерных алкена CeHu при каталитическом гидрировании дают только циклооктан, и при озонолизе оба превращаются в один и тот же диальдегид СвНмОг. Какова структура алкенов? Какие продукты должны образоваться при гидроксилировании под действием раствора перманганата калия?
6. Дегидробромирование (СН3)зССН2СНВгСНз под действием основания по механизму Е2 дает (СН3)3ССН=СНСН3. Используя проекции Ньюмена (разд. 13.1), изобразите конформации молекулы относительно связи СНг—СНВг. Объясните, почему продукт является преимущественно ?-сте-реоизомером,
15
Гидроксикислоты и оксокислоты
Известно множество биохимически важных карбоновых кислот, содержащих в качестве заместителей гидроксильные или карбонильные группы. Мы рассмотрим химию наиболее типичных представителей этих классов веществ.
15.1. Гидроксикислоты
Несколько типов гидроксикислот, имеющих биологическое значение, различаются по положению гидроксильного заместителя относительно карбоксильной группы. Они обычно называются по тривиальной номенклатуре с помощью греческих букв a, [J, ¦у, б и т. д., которые обозначают положения 2, 3, 4, 5 относительно углеродного атома карбоксильной группы.
15.1.1. а-Гидроксикислоты. Получение а-гидроксикислот
а-Гидроксикислоты можно получать путем гидролиза соответствующих галогенозамещенных кислот или реакцией аминокислот с азотистой кислотой, а также восстановлением соответствующих кетокислот.
-OH/HiO н+ HNOa
RCHClCOaH --------> RCH(OH)COa" RCH(0H)C02H ^---------RCH(NHa)C02H
| Ni/Ha
rcoco2h
Наиболее важным общим методом получения а-гидроксикислот является синтез из альдегидов и кетонов через цианогидрины:
R R ОН R ОН
\ HCN \ / Н+/Н20 \ /
с=о —>- с -------------> с
/ CN- / \ / \ „
R«' R' CN R' COoH
Гидроксикислоты И ОКСОКИСЛОТЫ
235
15.1.2. Свойства и реакции а-гидроксикислот
а-Гидроксикислоты представляют собой твердые вещества или высококипящие жидкости, обычно очень хорошо растворимые в воде (отметьте повышенную способность к образованию водородной связи). Многие (но не все) кислоты обладают оптической изомерией. Большинство биологически важных а-гидроксикислот имеет вторичную спиртовую функцию. Для обозначения конфигураций этих соединений с помощью терминов d и l в проекциях Фишера углеродная цепь располагается вертикально с карбоксильной группой наверху, при этом D-энантиомер имеет гидроксильную группу справа:
со,н СО,Н
1
1 1
-с---он
! нх \ R
R он
со2н со,н
1 1 *
! 1
|---С---Н
1 нох \"r
R н
D
Если по старшинству группы располагаются в последовательности OH<CC>2H<R, то и lsS
Большинство реакций а-гидроксикислот является реакциями независимо реагирующих карбоксильной и гидроксильной групп. Так, образуются сложные эфиры двух типов:
сн3он/н+
RCH(OH)COaH ---------> RCH(OH)COaCH3
(CH3C0)20
RCH(OH)COaH --------->- RCHCOaH
ОСОСН3
В присутствии оснований подходящей силы получается либо моно-, либо дианион (ср. карбоновые кислоты и спирты):
NaHCOs K+-OQCH3)3
RCH(0H)C02H ---------»- RCH(OH)COa- --------------»- RCHCCV
I
cr
Карбоксильная группа может быть превращена в нитриль-ную или амидную, но не а-гидроксиацилхлоридную, так как последняя должна немедленно реагировать со спиртовой гидроксильной группой. При взаимодействии а-гидроксикислот с га-логенидами фосфора получаются а-галогеноацилгалогениды:
РС15
RCH(0H)C02H ------> RCHCICOCI
Окисление а-гидроксикислот дает соответствующие а-кето-кислоты (2-оксокислоты), если гидроксильная группа — первич-
236
Глава 15
ная или вторичная. Образовавшиеся оксокислоты легко окисляются дальше (разд. 15.2.1):
СгОз
носнасоан ------»- 0НСС02Н
СгОз
RCH(OH)COaH ------> RCOCOaH
Если гидроксильная группа третичная, то окисление приводит к деструкции а-гидроксикислот с образованием низших кетонов:
СгОд
R2C(0H)C02H ------>- R2CO + COt+Н20
Предыдущая << 1 .. 77 78 79 80 81 82 < 83 > 84 85 86 87 88 89 .. 139 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed