Основы органической химии для студентов нехимических специальностей - Тейлор Г.
ISBN 5-03-000281-2
Скачать (прямая ссылка):
* Использование молекулярных моделей помогает легче это увидеть»
204
Глава 12
пендикулярную связи С—С. Следовательно, в этом случае возможно существование только трех стереоизомеров, из которых два (IX и X) —энантиомеры и потому оптически активны и одна структура, изображенная формулой VII или VIII, — оптически неактивна, так как она совмещается со своим зеркальным изображением. Такой оптически неактивный стереоизомер обозначается префиксом «мезо».
с
—,-f— ®'Л\"'Ф ф (VII)
ф
ф-с-ф ф-^-ф I ¦ ф
-плоскость симметрии -
-плоскость симметрии
©^9/® ®х R© фЛ Ф
*'с\ с С
Ф"7 ® 1 1
© 0
-< "Ч^©
© ©
(VIII) (IX) (X)
ф ф ф
1
1 ®-с-Ф Ф---с---®
ф---с-® ®---с---ф
1
ф ф ф
Винная кислота Н02ССН(0Н)СН(0Н)С0гН служит хорошим примером этого явления. Существуют три стереоизомера, структура которых и проекции Фишера показаны ниже. В то время как ( + )• и (-) -винные кислоты, будучи энантиомера-ми, обладают идентичными физическими свойствами, аналогичные свойства жезо-стереоизомера отличаются (разд. 15.1.5). Если при химической реакции функциональные группы мезо-формы реагируют с нарушением молекулярной симметрии, то образуются два энантиомерных продукта. Таким образом, ме-зовинная кислота дает два оптически активных энантиомерных монометиловых эфира СНз0гССН(0Н)СН(0Н)С02Н, каждый из которых при дальнейшей этерификации образует один и тот же оптически неактивный диметиловый эфир СНз02ССН (ОН) СН (ОН) СО2СН3.
со2н
»ч^он
но2с
но4/н
со2н J>OH •
но
со2н
н
со2н
I
н—с—он I
но—с—н I
со2н
i(+)- винная кислота
но2с" У он н
со2н
I
но—с—н I
н—с—он I
со2н
(-)-винная кислота
/С /,
\'со2н
он
со2н
I
н—с—он I
н—с—он I
со2н
мезовинная
кислота
Оптическая изомерия
205
12.3. Обозначение хиральности символами R и S (правила Кана — Ингольда — Прелога)
Использование символов d и l проекций Фишера для обозначения абсолютной конфигурации имеет ряд неудобств, связанных с необходимостью устанавливать структурное родство с глицериновым альдегидом. В некоторых случаях одну и ту же хиральную структуру одинаково легко можно отнести как к D-, так и к ь-глицериновому альдегиду в зависимости от выбранного пути гипотетического химического превращения. Винная кислота является как раз таким примером. На приведенной ниже схеме показано, как ( + )- или (—)-винную кислоту можно получить путем превращений из D-глицеринового альдегида, сохраняя его конфигурацию во всей последовательности реакций (N. В. Изображенные химические превращения — гипотетические, в каждой схеме пунктирная рамка ограничивает хиральный центр, конфигурация которого совпадает с конфигурацией D-глицеринового альдегида.)
: COiH ; 1-------------1 Г со2н
со2н ¦ ¦
> ! 1 ! +!
: н---с---он : : н---с---он : : 1 <
1 1-------• U-----1-------. L н---с---он !
-1-------«
сно
I
н—с—он — ч I
' сн2он
d-глицериновый альвегиЭ
.сн2он
сно
Г-----1-----
н—с—он I
со,н
н—с—он I
со,н
меэовинная кислота
