Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Тейлор Г. -> "Основы органической химии для студентов нехимических специальностей " -> 69

Основы органической химии для студентов нехимических специальностей - Тейлор Г.

Тейлор Г. Основы органической химии для студентов нехимических специальностей — М.: Мир, 1989. — 384 c.
ISBN 5-03-000281-2
Скачать (прямая ссылка): osnoviorganicheskoyhimii1989.djvu
Предыдущая << 1 .. 63 64 65 66 67 68 < 69 > 70 71 72 73 74 75 .. 139 >> Следующая

Н
биастереомерные с/южные Эфиры
Н3С
о
Н
vc^H3
I
с
^ ^о
Н5сГ \"'снз н
(правая рука+правая перчатка). Следует отметить, что реакция с энатиомером протекает значительно легче, чем аналогичный процесс с оптически неактивным веществом, вследствие различия в скоростях взаимодействия двух оптических антиподов с хиральным реагентом.
Реакция образования диастереомеров является основой для оптимального способа разделения рацемических смесей. При взаимодействии рацемата с «оптически чистым» хиральным реагентом (т. е. содержащим только один энантиомер) образующуюся смесь диастереомерных продуктов можно разделить
Оптическая изомерия
197
каким-либо физическим методом. Затем исходные энантиомеры регенерируются путем проведения реакции, обратной реакции получения диастереомеров. Таким образом, рацемическую смесь любой кислоты при взаимодействии с оптически чистым хиральным основанием можно превратить в кристаллические ди-астереомерные соли. Эти соли после разделения с помощью фракционной перекристаллизации обрабатывают минеральной кислотой и выделяют энантиомерные кислоты:
(±)-кислота+(+)-основание —> (+)-кислота. (+)-основание+ (—)-кисло«
та. (+)-основание
(+)-кислота. (+)-основание+НС1 —> (+)-гидрохлорид основания-!-(+)-кислота
(—)-кислота. ( + )-основание+НС1 —> (+)-гидрохлорид основания+(—)-кис»
лота
Такой метод разделения косвенно связан с другим, в котором природа является единственным богатым источником оптически чистых хиральных реагентов. Во многих случаях разделение рацематов произведено с помощью сложных оптически активных оснований биологического происхождения, для которых в природе существует только один энантиомер (например, хинин, цинхонин или стрихнин).
Соединения, не реагирующие непосредственно с этими основаниями, часто можно перевести в производные, которые затем образуют соли с хиральным природным реагентом. Таким образом рацемический спирт превращают в полуэфир двухосновной кислоты, например фталевой (бензол-1,2-дикарбоно-вой), а образовавшуюся карбоновую кислоту разделяют путем образования диастереомерных солей. После разделения хиральные эфиры гидролизуются с регенерацией энантиомерных спиртов.
В принципе разделение рацемических смесей можно было бы проводить с помощью хроматографии, используя оптически активную неподвижную фазу, поскольку при адсорбции растворенного рацемата на хиральной неподвижной фазе будут
С
\
О
о
со2сн2сн2с—сн8
и
со2н
фталевый ангидрид
моноалкиловый эфир фталевой кислоты
198
Глава 12
образовываться диастереомерные соединения «адсорбент — растворенное вещество». Один энантиомер рацемического растворенного соединения (менее прочно связанный) должен элюироваться с большей скоростью, чем другой. На практике этот способ разделения рацематов применялся с разной степенью успеха, в качестве хиральных адсорбентов использовались лактоза, крахмал, целлюлоза, оптически активный кварц. Бумажная хроматография также применялась для разделения рацемических смесей. При этом в качестве оптически активного адсорбента использовали либо целлюлозу самой бумаги, либо бумагу пропитывали некоторыми хиральными реагентами. Так, 2-аминофенилуксусная кислота C6H5CHNH2CO2H была разделена с помощью хроматографии на бумаге, пропитанной ( + )-камфор-10-сульфоновой кислотой.
Если рацемическая смесь одного хирального реагента (А) реагирует с рацемической смесью второго хирального реагента (В), то образуются четыре продукта:
При таком расположении продуктов реакции горизонтальные пары являются энантиомерами, а вертикальные или диагональные пары — диастереомерами.
В. Биологическое разделение рацемических смесей. Если живой организм использует для питания рацемическую смесь, то, как установлено, очень часто в метаболизм включается только один энантиомер. При такой ситуации изомер, ненужный для живого организма, иногда можно выделить. Когда крысам скармливают рацемическую смесь мевалоновой кислоты (3,5-дигидрокси-3-метилпентановая кислота), то один оптический изомер полностью поглощается, а второй почти весь выделяется с мочой, из которой его можно регенерировать.
(+)-к.амфор-10-сульфоноеая
кислота
н
<±)-А-Н±)-В
I
(+)-А.(+)-В (—)-А. (—)-В (+)-А. (—)-В (—)-А. (+)-В
мевалоновая
кислота
Н ,С ЛЗН

н.с'’ \н.
нон,с со,н
(включается в метаболизм)
нон,с со2н (выделяется)
Оптическая изомерия
199
Аналогичным образом плесени или другие микроорганизмы используют в качестве питательной среды один энантиомер рацемической смеси. Однако этот способ разделения имеет некоторые неудобства. Соединения (независимо от того, ядовиты они или нет), усваиваются целиком, и, даже если метод работает, один из энантиомеров теряется навсегда.
Предыдущая << 1 .. 63 64 65 66 67 68 < 69 > 70 71 72 73 74 75 .. 139 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed