Основы органической химии для студентов нехимических специальностей - Тейлор Г.
ISBN 5-03-000281-2
Скачать (прямая ссылка):
„ н*"/н2° „ н+/н,о
R—C=N->> R— CONH2--------------:—> R—C02H + NH4
+
R—C=N: + H* R—C=N—H «----<- R—( =N—H
,N~H N—H
R-C=N—H --------> R—С R—C*
Г \--+ \..
,o-h O-H .
h—о—н С |
H It таутоме-
I ризацая
NH,
RCO,H + NH4 ------—-Hj° -----R-C/
* (механизм I, .
разв. 8.M) .O'
170
Глава 8
2. Под действием многих реагентов нитрилы восстанавливаются, образуя первичные амины (разд. 6.2.2).
8.11. Жиры
Жирами называют встречающиеся в природе сложные эфиры глицерина (разд. 5.2). Хотя известны сложные эфиры глицерина (ацилглицерины, или глицериды) и низших жирных кислот (например, трибутират глицерина в жире коровьего молока), животные жиры и растительные масла обычно содержат в своем составе более сложные ацилглицериды высших насыщенных и ненасыщенных кислот.
Ниже приведены некоторые наиболее распространенные высшие кислоты, образующие сложные эфиры глицерина:
стеариновая кислота СНз(СН2)16С02Н
пальмитиновая кислота CH3(CH2)i4C02H
олеиновая кислота СНз(СН2)7СН=СН(СН2)7С02Н, цис-, или Z-изомер
линолевая кислота СНз(СН2)4СН=СНСН2СН=СН(СН2)7С02Н,
цис,цис-, или Z,Z-изомер линоленовая кислота СНзСН2(СН=СНСН2)з(СН2)6С02Н
Согласно тривиальной номенклатуре, глицериды называют, добавляя окончание «ин» к названию кислоты и приставку, показывающую, сколько гидроксильных групп проэтерифици-ровано. Например, тристеарин — это триэфир стеариновой кислоты, диацетин — диэфир уксусной кислоты. Природные жиры имеют большое значение в биологии, являясь энергетическим резервом и структурным материалом для живых тканей. Они часто состоят из глицеридов, проэтерифицированных более чем одной карбоновой кислотой, и являются обычно очень сложными смесями. В живой ткани, кроме эфиров карбоновых кислот широко распространены смешанные эфиры глицерина, жирных кислот и фосфорной кислоты («глицерин-фосфатиды»).
Химические свойства глицеридов соответствуют свойствам сложных эфиров. Щелочной гидролиз жиров (омыление) — старый признанный метод получения мыла (солей щелочных металлов высших жирных кислот) (разд. 5.2).
8.12. Ацетилхолин
+
Ацетилхолин (CH3)3NCH2CH2OCOCH3 ОН- — ацетиловый эфир
+
холина (СНз)зЫСН2СН2ОН ОН- — основания, широко распространенного в природе. Ацетилхолин имеет важное значение в
Карбоновые кислоты и их производные
171
физиологии, поскольку является нейрогормоном, отвечающим за передачу импульсов от нервных окончаний к мышечным волокнам. Время его жизни сравнительно коротко, так как он каталитически гидролизуется до холина и уксусной кислоты под действием фермента холинэстеразы. Токсические свойства крайне ядовитых «нервных газов» (например, диизопропил-фторофосфата [ (СНз)2СНО]гРОР) обусловлены тем, что они ингибируют холинэстеразу.
8.13. Мочевина
Мочевина — диамид угольной кислоты, получается при взаимодействии аммиака с соответствующим ацилхлоридом или сложным эфиром:
COCI2+NH3 —» C0(NH2)2+NH4C1-фосген мочевина
CO(OC2H5)2+NH3 —CO(NH2)2+C2H5OH диэтилкарбонат
Синтез мочевины методом термической изомеризации циа-+
ната аммония NH4CNO~ имеет только историческое значение.
Мочевина — один из главных конечных продуктов метаболизма азота у животных, в относительно большом количестве присутствует в моче человека. Это твердое кристаллическое вещество с т. пл. 133 °С, очень хорошо растворимое в воде, растворимое в этаноле, но нерастворимое в таких апротонных растворителях, как бензол, эфир или хлороформ. Несмотря на то что мочевину можно изобразить как чисто ковалентное соединение, ее свойства более согласуются с резонансными ионными каноническими формулами (структуры, содержащие в одной и той же молекуле положительный и отрицательный заряды, называются «цвиттер-ионы*).
... ... /«И,
:0—С+ <------> :0—С -------- :0—С
** \ *•
NH2 nh2 л nhz
8.13.1. Реакции мочевины
1. Мочевина — слабое однокислотное основание (р/Са прото-кированной мочевины равно 0,18). Известны ограниченно растворимые солй мочевины с азотной и щавелевой кислотой, содержащие кислород-протонированный катион [HOC (NH2) г]+»
о=с
/
NH,
NH,
172
Глава 8
в котором положительный заряд рассредоточен по нескольким атомам (ср. амиды, разд. 8.9.3).
nh2 nh2 - nh2 /Nh2
н-6=( чх *—> н о с + — н-о-с н-о-с
