Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Тейлор Г. -> "Основы органической химии для студентов нехимических специальностей " -> 26

Основы органической химии для студентов нехимических специальностей - Тейлор Г.

Тейлор Г. Основы органической химии для студентов нехимических специальностей — М.: Мир, 1989. — 384 c.
ISBN 5-03-000281-2
Скачать (прямая ссылка): osnoviorganicheskoyhimii1989.djvu
Предыдущая << 1 .. 20 21 22 23 24 25 < 26 > 27 28 29 30 31 32 .. 139 >> Следующая

C2H5OH+Na —»- C2H50-Na++H2
этоксид натрия
СНзОН+Mg —>- (CH30-)2Mg++ + H2
метоксид магния
Поскольку спирты — чрезвычайно слабые кислоты, их соли (алкоксиды) —очень сильные основания. Основность алкоксида зависит от типа исходного спирта. Третичный алкоксид [например, (СНз)зСО~] является самым сильным основанием, метоксид — самым слабым, т. е. основность уменьшается в следующем ряду: R3C0->R2CH0->RCH20->CH30-, где R — алкильная группа. Алкоксиды могут выступать в роли сильных нуклеофилов, например при реакции с алкилгалогенидами, в ре-
* При восстановлении растворяющимися металлами используются металл и кислота. Процесс восстановления состоит в переносе электрона от металла к субстрату с последующим (или предшествующим) захватом протона из присутствующей в растворе кислоты.
Простые кислород- и серусодержащие соединения
77
зультате которой образуются простые эфиры (разд. 4.1.3, 5.5.1).
2. Спирты реагируют с карбоновыми кислотами в присутствии минеральных кислот, давая сложные эфиры (разд. 8.3.1):
О О
Л h2so4 Ж
R-C^ +СН3ОН R-C^ +Н20
ОН ОСН3
Некоторые производные карбоновых кислот, например хлор-ангидриды и ангидриды кислот, также реагируют со спиртами с образованием сложных эфиров:
О О
СН3СН2СН2—+ СН3ОН
\:i бутаноилхлорид
О
СНХНоСНоС
/
\
+ НС1
ОСНч
метилбутаноат
сня-с
СН3—С
f
\
I
/
\
О -f- СН3—СН(ОН)-СН3
о
этановыи
ангидрид
(уксусный
ангидрид)
СН3—СН—СН3 I
О о + СН3С02Н
V
I
СНз
2-пропилэтаноат
(2-пропилацетат)
3. Окисление спиртов дает различные продукты в зависимости от типа спирта. Первичные спирты окисляются до альдегидов, которые в свою очередь можно окислить до карбоновых кислот. Использование хромовой кислоты (Na2Cr207-f-H2S04 или СгОз) в качестве окислителя позволяет выделить некоторое количество альдегида, однако дальнейшее окисление до карбоновой кислоты также имеет место:
О
СгОз Л
R—СН2ОН -------> R—С^
Н
альдегид
О
Сг°з /
----^ R-C^
ОН
карбоновая
кислота
Сильные окислители, такие, как перманганат калия или концентрированная азотная кислота, дают только карбоновые кислоты.
78
Глава 5
Вторичные спирты легко окисляются до кетонов, которые значительно устойчивее к окислителям, чем альдегиды
Ацетон (СНз—СО—СН3) можно даже использовать в качестве растворителя при некоторых реакциях окисления с помощью перманганата калия или триоксида хрома.
Третичные спирты устойчивы к окислению в мягких условиях, например при использовании в качестве окислителя раствора СгОз в грег-бутиловом спирте. Однако в жестких условиях можно осуществить окислительную деструкцию третичных спиртов, протекающую с разрывом связей С—С и приводящую к образованию смеси окисленных фрагментов молекулы в виде кетонов или карбоновых кислот:
4. С серной кислотой спирты реагируют тремя путями. В мягких условиях образуется моноалкиловый эфир серной кислоты:
8о°С
R—OH+H2SO4 —R—О— SQaH+HaO
В более жестких условиях происходит дегидратация спирта либо до простого эфира (разд. 5.5.1), либо до алкенов (разд. 3.3.1). Третичные спирты особенно легко подвергаются дегидратации до алкенов.
Некоторые другие реакции спиртов описываются в соответствующих разделах: превращение спиртов в алкилгалогениды в результате взаимодействия с галогенидами фосфора или с га-логеноводородами (разд. 4.1.3), образование из спиртов эфиров минеральных кислот (разд. 10.1).
Метанол (метиловый спирт) СН3ОН получается в промышленности при каталитическом восстановлении оксида углерода:
(разд. 7.1.4,Г):
R—СН(ОН)—R' ----> R—С—R
О
СгОз II
кетон
СНз-
+СО2+НгО
300-400 °С
со+н,
катализатор
Метанол — ядовитая жидкость с т. кип. 65 °С, легко смешивается с водой, содержится в незначительных следах в этаноле {образуется при разложении пектина, разд. 17.7). Метанол при-
Простые кислород- и серусодержащие соединения
79
меняют для денатурирования промышленного этанола, при этом получают метилированный спирт (денатурат).
Для метилового спирта характерно большинство обычных реакций первичных спиртов, кроме реакции дегидратации до алкена. Окисление с хорошим выходом дает формальдегид, муравьиную кислоту и диоксид углерода. При ферментативном окислении в живом организме метанол превращается в формальдегид, что и обусловливает его высокую токсичность:
Предыдущая << 1 .. 20 21 22 23 24 25 < 26 > 27 28 29 30 31 32 .. 139 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed