Основы органической химии для студентов нехимических специальностей - Тейлор Г.
ISBN 5-03-000281-2
Скачать (прямая ссылка):
Липиды
333
В триглицеридах и других липидах, содержащих более одной длинноцепочечной ацильной группы, наблюдается большее разнообразие молекулярных форм в случае Z-конфигурации двойной связи в ацильной углеводородной цепи. Неудивительно, что жиры рыб более ненасыщенные, чем жиры теплокровных жи-
сн, сн, сн, сн, сн, сн. сн. сн, со.н
СН,(СН2)16 со,н стеариновая кислота
н
I
сн, сн, сн, сн. с сн, сн, сн, со,н
/\/\/\/\/\/\/\/\/ сн3 сн2 сн2 сн. с сн, сн2 сн2 сн2
н
CHj (СН2)7 СН=СН (СН,)7С02Н ЭлаиЗиновая кислота
' н. I № т ,0,
\/\/\/\/\/ с СН, СН, СН, СН,
сн2
сн2
^СН2 сн ,(СН,); СН=СН (СН2)7 со2н сн,
олеиновая кислота
^сн,
сн,
I ‘
^сн.
CHj „
вотных, поскольку в первом случае необходимые физические свойства жиров должны проявляться при более низких температурах. Возможно, по аналогичной причине возросла распространенность сердечных и артериальных заболеваний, связанных с увеличением количества ненасыщенных жиров в пище.
20.2. Фосфолипиды
Фосфолипиды — большая группа достаточно сложных молекул, широко распространенных в биологических мембранах. Отличительная особенность их строения — наличие фосфатной эфирной
334
Глава 20
группы. Большинство фосфолипидов содержит глицерин как одну из структурных единиц и является производными глицеро-1-фосфата (а-глицерофосфорной кислоты) с ^-конфигурацией у хирального центра.
сн,оро м,
I ‘ '
но сн,он
R- 1лии.еро- 1-фосфат (также называют D-глицеро-1- фосфат и ь-глицеро-З-фосфат)
Это соединение далее ацилируется жирными кислотами с длинной цепью* по двум гидроксильным группам глицеринового остатка с образованием фосфатидных кислот, которые затем за счет этерификации остатка фосфорной кислоты другой гидроксилсодержащей молекулой превращаются в природные фосфо-глицериды (также называемые глицерофосфатидами). Известно несколько типов фосфоглицеридов, различающихся природой этого конечного участка молекулы, который всегда является или высокополярной функцией, или группой, способной образовывать водородные связи. Ниже суммированы характерные особенности строения наиболее важных типов фосфоглицеридов.
Типы фосфоглицеридов
0
II
СН,—О Р X
1
он
фосфатиЗилэтаноламин (кефалин) фосфатибилхоушн (лецитин) фосфатиЗил глицерин фосфатиЗил- 3-0- аминоацилглицерин
-х
- ОСН:СН2МНд
-OCH2CH3N(CH3)3
-OCH,CHOHCH:()H
-осн2снон сн,о—СО-СН—R
I
NH,
СН,----СН
I I
о о
со
со
I
СН,ОРО,Н,
Г
R'CO-O CHjO-COR"
фосфатийная
кислота
* Установлено, что часто 2-гидроксильная группа глицеринового остатка ацилируется ненасыщенной кислотой.
Лнпндн
335
фосфашиВилсерин
фосфатибилинозит
-OCHjCFI СОТ
/
+
NH,
1,3-бисфосфатиЭилг,лицерин (карбиолипин) о о
СНгСН-СНт-0 Р—о—сн,снсн,-
Г I ' I -| ‘
0 о он он
1 I
1 со со
R1 R2
-О Р—О—CHr-CH-CH2
I 4 1
ОН О о
I I
со со
i. J,
К группе фосфолипидов относятся также плазмалогены, отличающиеся от производных фосфатидных кислот наличием ненасыщенной простой эфирной группы в положении 3 глицеринового остатка вместо обычной ацильной группы:
О
II +
СН3(СН2) ,бСН=СН—0СН2СНСН20—Р—OCH2CH2N (СНз) J
| PH
СНз(СН2) 7СН=СН (СН2) 7СО—О
плазмалоген
Гликолипиды входят в состав мембран растений и хотя не являются фосфатами, но упомянуть о них в данном разделе вполне уместно. В гликолипидах 1,2-диацилглицерин связан через 3-гидроксильную группу с сахаром, чаще всего с D-галак-тозой, которая является концевой группой, способной образовывать большое число водородных связей.
с II .он
сн, гликолцпцф I
СН—OCOR"
I
СН,—OCOR' **
Сфинголипиды — производные сфингозина или его дигидропроизводного. Сфингозин — большая неразветвленная молеку-
