Основы органической химии для студентов нехимических специальностей - Тейлор Г.
ISBN 5-03-000281-2
Скачать (прямая ссылка):
Реакция с йодной кислотой может дать еще одну ценную информацию о структуре сахаров. На схеме видно, что диальдегид, полученный при окислении пиранозида йодной кислотой, содержит два хиральных центра (отмеченных звездочкой) с конфигурацией, сохранившейся от исходного гликозида. Один из них является предпоследним углеродным атомом в цепи, конфигурация которого по определению такая же, как и у всех других D-сахаров, в то время как второй хиральный центр в диальдегиде— это атом углерода ацетальной функции, альтернативная конфигурация которого дает аномерные гликозиды. Таким образом, используя реакцию с йодной кислотой, можно соотно-
симой
сн,он
н ¦ он
НО—с—Н
н • ОН
метил-о-глкжопиранозиЭ
2НЮ.
метил-о-глюкофуранозий
| 2НЮ4
2HIO,
дн2он
сно л
' X°\ ¦
^рносн,
сно сно
гноен [ X сно
+нсо2н
+ нсно
Углеводы
277
сить конфигурацию С(1) всех аномерных метилгликопиранози-дов, производных D-альдогексоз, поскольку все а-метилпирано-зиды D-альдогексоз будут образовывать при окислении йодной кислотой один и тот же диальдегид:
сн2он
но
ню.
ОСН3
Н ОН
а-метил-ю-глюк.опиранозиЭ
СН2ОН
-°VH
онх
ню.
сн2он н н. I | чОСНз
ОСН
'с v
* V
сно
н
а-Метил-d-ийопираноэиЭ (из D-U0O3bl)
Аналогично р-метилпиранозиды D-альдогексоз дают при окислении йодной кислотой эпимерные диальдегиды:
н
но
сн,он
н
он
'°\ОСН3 ню.
нХн
н он
/(-мегтшл-о-глюкопиранозий
сн,он
но
-О
\/ОСНз ню.
----
но
он н
/?- метил -D- ибопиранозиЭ
H,
сн2он осн3 I ,*н
ОСН
сно
17.5. Гликолиз
Важный биологический процесс, при котором в результате превращений глюкозы создаются запасы энергии, называется гликолизом (схема приведена ниже). Общий путь использования некоторых углеводов в качестве источника питания начинается от глюкозо-6-фосфата, который образуется при фосфорилировании свободной глюкозы аденозинтрифосфатом (АТР, разд. 19.3).
278
Глава 17
Крахмал и гликоген (разд. 17.7) ферментативно превращаются под действием неорганического фосфат-иона в глюкозо-1-фосфат, который изомеризуется в глюкозо-6-фосфат. Галактоза из лактозы, находящейся в молоке (разд. 17.6), превращается в галактозо-1-фосфат, изомеризующийся в глюкозо-1-фосфат.
глюкоза?
сно
ATPADP н-|-ОН
но-н
Н--ОН Н--ОН
0=РО3Н2
гликоген
крахмал
галактоза
глюкозо
СН О®
6-фос<рат
I
я -D-глнжозо-
1 -фосфат
со2н
н
О©
-н:о, со2н
I ^
с-о®
II
сн2
фосфоенолпиро-
винограбная
кислота
сн2он
D-глицериноеая
кислота-
2-фОсфат
ADP
сн:он
с=о >HO-I-H н—он
н-
фруктоза АТР ADP
он
ATP ADP
сн2о®
фруктозо-
'6- фОСфйГП
сн2о®
С-О
НО-1-Н
н —он
н --он
сн,о®
фруктозо-
1.6-дифосфат
сно он
н-|-< сн2о®
d- глицеральйегиЭ-з-фосфат
сн,о®
I ‘
с=о
I
сн2он
ЭигиЭроксиацетон-
фосфат
со2н
н
он
H-J-OH сн20® ATP ADP СНр®
п-глицериновая кислота -3-фосфат
со н I 2
с—он
сн,
L- молочная кислота
пироеинограЭная
кислота
сн он
, 2
сн,
nadh\
сн,
NAD
* Ha схеме приведены открытые формы гексоз, более корректное изображение гексоз — в виде циклических структур.
Глюкозо-6-фосфат превращается во фруктозо-6-фосфат (ср. разд. 17.2.1), являющийся исходным соединением гликолиза фруктозы. Образующийся далее в ходе фосфорилирования фруктозо-1,6-дифосфат расщепляется на две молекулы триозо-
