Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Тейлор Г. -> "Основы органической химии для студентов нехимических специальностей " -> 100

Основы органической химии для студентов нехимических специальностей - Тейлор Г.

Тейлор Г. Основы органической химии для студентов нехимических специальностей — М.: Мир, 1989. — 384 c.
ISBN 5-03-000281-2
Скачать (прямая ссылка): osnoviorganicheskoyhimii1989.djvu
Предыдущая << 1 .. 94 95 96 97 98 99 < 100 > 101 102 103 104 105 106 .. 139 >> Следующая

с—н
1 1(—\
Н—С—О—H основание
I
н—С—ОН
I
СН2ОН
17.3. D-Фруктоза
D-Фруктоза — одна из самых известных кетоз; она находится в сахарозе, откуда ее можно получить путем кислотного или ферментативного гидролиза. Фруктоза так же, как и глюкоза, существует преимущественно в форме циклического полуаце-таля:
сн,он
I
С—о
I
но—с—н
н—с—он I
н—с—он I
сн2он
сн2он I ^он
но—с—н I
н—с—он
н—с—он I
сн,
о
U/IU
jL-oh
с
J
но
н—с—он I
н—с-----
н
C|VH
он
сн,он
H НО С(ОН) сн он
I I / 2
с—с
I I
он н
D-фруктопираноза
,о>
сгн но;С(он)сн2он
IV-—I'
I I он н
D-фруктофураноэа
н
Кристаллическая фруктоза находится полностью в пираноз-ной форме, однако производные фруктозы встречаются в форме как пиранозного, так и фуранозного изомера. Подобно глюкозе, растворы фруктозы подвергаются мутаротации.
Углеводы
275-
17.3.1. Свойства D-фруктозы
Во многих реакциях поведение фруктозы сходно с глюкозой. Обработка уксусным ангидридом дает два аномерных пентаацетата, с концентрированной серной кислотой происходит обугливание. Восстановление приводит к смеси двух эпимерных полиолов, поскольку гидроксиметиленовая группа в результате: реакции дает новый хиральный центр. Один из полиолов идентичен продукту восстановления d-глюкозы, а другой получается при восстановлении D-маннозы:
СНоОН сн2он сн2он
I I I
с=о н—с—он но—с—н
I I I
НО—С—Н восстановление НО—С—Н НО—С—Н
I > I + I
Н—С—ОН Н— С—ОН Н—С—ОН
I I I
Н—С—ОН н—С—ОН Н—С—ОН
I I I
СН2ОН СН2ОН СН2ОН
D-глюцит D-маннит (сорбит)
Стереохимическая взаимосвязь между D-фруктозой, d-глю-козой и D-маннозой становится очевидной при образовании D-глюкозазона в результате обработки D-фруктозы фенилгид-разином:
СН2ОН ch=nnhc6h5
I I
0=0 C=NNHCeH6
I I
НО—С—Н +3CeH5NHNHa НО—С—Н
I--------------> I +C6H5NH2 + NH3
Н—С—ОН НО—С—ОН
H—С—ОН н—С—ОН
I I
СН2ОН СН2ОН
D-глюкозазон
Окисление фруктозы проходит с разрывом углеродной цепи„ при этом образуются кислоты с пятью или меньшим числом атомов углерода. В отличие от простых кетонов а-гидроксикето-ны, такие, как, например, фруктоза, легко окисляются даже под действием слабых окислителей, какими являются фелингова жидкость и аммиачный раствор нитрата серебра.
Так же как и в случае глюкозы, фруктоза дает несколько типичных производных по карбонильной группе: в результате присоединения циановодорода образуются два эпимерных циа~ ногидрина, известен /г-нитрофенилгидразон фруктозы.
18*
276
Глава 17
17.4. Окисление йодной кислотой сахаров и их производных
Реакция йодной кислоты с вш{-диолами имеет важное значение в химии углеводов, которые в своем составе содержат немало таких пар гидроксильных групп. В то время как свободные аль-дозы и кетозы под действием йодной кислоты полностью окисляются до муравьиной кислоты, формальдегида и диоксида углерода, такие производные, как метилгликозиды, подвергаются окислительному расщеплению с образованием продуктов, характерных для циклического строения исходного вещества. Например, метилглюкозид может иметь фуранозную и пиранозную циклические структуры, которые удается различить по продуктам окисления йодной кислотой. Пиранозид должен взаимодействовать с двумя молекулами йодной кислоты с образованием одной молекулы муравьиной кислоты при расщеплении связей, отмеченных на схеме. Фуранозное производное также должно реагировать с двумя молекулами йодной кислоты, давая одну молекулу формальдегида и различные остаточные фрагменты. Муравьиную кислоту можно легко отличить от формальдегида, определив тем самым пяти- и шестичленные структуры исходных сахаров.
Предыдущая << 1 .. 94 95 96 97 98 99 < 100 > 101 102 103 104 105 106 .. 139 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed