Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Танабе К. -> "Твердые кислоты и основания" -> 3

Твердые кислоты и основания - Танабе К.

Танабе К. Твердые кислоты и основания. Под редакцией проф. К.В.Топчиевой — М.: Мир, 1973. — 183 c.
Скачать (прямая ссылка): tanabe.djvu
Предыдущая << 1 .. 2 < 3 > 4 5 6 7 8 9 .. 56 >> Следующая

Можно надеяться, что значительный прогресс в методах исследования кислотных и основных свойств, которые будут рассмотрены в последующих разделах, приведет к открытию новых твердых тел, обладающих кислотными или основными свойствами.
Список литературы
1. Bell R.P., Acids and Bases, Methuen, 1952, p.5.
2. Franklin E.C., Am. Chem. J., 20, 820 (1898); 47, 285 (1912); J. Am. Chem. Soc, 27, 820 (1905); 46, 2137 (1924).
3. Brfnsted J.N., Ree. Trav. Chim., 42, 718 (1923); J. Phys. Chem., 30, 777 (1926); Chem. Rev., 5. 231, 284 (1928); Z. Phys. Chem., A169. 52 (1934).
4. Germann A.F.O., J. Am. Chem. Soc, 47, 2461 (1925).
5. Lewis G.N., J. Franklin Inst., 226. 293 (1938); Valency and Structures of Atoms and Molecules, Chemical Catalog Co., 1923.
6. Усанович M., Ж. общ. химии, 9, 1R2 (1939); Gehlen H., Z. Phys. Chem., 203, 125 (1954).
7. Bjerrum J., Fys. Tidssk., 48, 1 (1950); Sansoni В., Naturwiss^n., 38, 461 (1951).
8. Johnson R.E., Norris Т.Н., Huston J.L., J. Am. Chem. Soc, 73. 3052 (1951).
12 Список литературы
9. LuxH., Elektrochem., 45, 303(1939): Flood H., Forland T., Acta Chem. Scand., 1, 592, 781 (1947); Tomlinson J.W., The Physical Chemistry of Melts (A symposium on molten slags and salts), p. 22, Institution of Mining and Metallurgy, 1953.
10. Skatensktein A.I., Advances in Physical Organic Chemistry, vol. 1. Academic Press, 1963, p. 174.
11. Pearson R.G., J. Am. Chem. Soc.,85, 3533 (1963).
Глава 2
Полное описание кислотных свойств поверхности твердого тела предполагает определение силы кислотных центров, концентрации (числа) и типа (бренстедовская или льюисовская,кислотность) кислотных центров.
2.1. Сила кислотных центров
Сила кислотных центров поверхности твердого тела, согласно Уоллингу [11, определяется способностью поверхности переводить адсорбированные молекулы основания из нейтральной в сопряженную кислотную форму. Если реакция протекает с переносом протона от поверхности к адсорбату,- кислотная сила выражается функцией кислотности Гаммета Н0 [2]
Я0.-1оеон + /в//вн+ (1)
или
Я0^Ко + 1ОёШ]/[ВН+], (2)
где а + - активность протона, [ В1 и [ ВН+1 - соответственно концентраций нейтрального основания и сопряженной кислоты, / и / вн+ ~~ соответствующие коэффициенты активности. В случае реакции с переносом электронной пары от адсорбата к поверхности Н0 выражается уравнением
или
Я 0 = рКв + 1о8Ш1 / 1АВ1, (4)
где Од— активность кислоты Льюиса или акцептора электронной пары.
ОПРЕДЕЛЕНИЕ КИСЛОТНЫХ СВОЙСТВ ПОВЕРХНОСТИ ТВЕРДЫХ ТЕЛ
14 Глава 2
2.1.1. Метод визуальной оценки изменения окраски
Окраска индикатора, адсорбированного на поверхности, служит мерой ее кислотности: если окраска соответствует кислотной форме индикатора, то функция кислотности поверхности И0 равна или ниже значения рКа индикатора. Конечно, меньшие значения Н0 соответствуют большей кислотной силе. Таким образом, для индикаторов, изменяющих свою окраску, кислотная сила поверхности тем больше, чем ниже рКа. Например, твердое тело, дающее желтую окраску при адсорбции бен-зальацетофенона (р/?а=-5,6), но бесцветное при адсорбции антрахино-на (р/?а = -8,2), имеет кислотную силу Н0 между -5,6 и - В,2.
Твердое тело, имеющее функцию кислотности //0<-8,2, будет переводить в кислотную форму с соответствующим изменением окраски все перечисленные в табл. 3 основные индикаторы. Если твердое тело не изменяет окраски ни одного из этих индикаторов, кислотная функция этого адсорбента #0= + 6,8 или даже ниже (Н0> +6,8).
Практически определение кислотной силы проводится следующим образом. Около 0,2 мл образца в порошкообразном виде помещают в ампулу с 2 мл неполярного растворителя, содержащего около 0,2 мг индикатора, и некоторое время встряхивают. Если имеет место адсорбция, то сравнительно быстро наблюдается резкое изменение цвета индикатора. Обычно используемые основные индикаторы перечислены в табл. З.В качестве растворителей берут бензол, изооктан, декалин и циклогексан. В отдельных случаях для определения силы кислотных цг'тр г использу т я и Нц-к ' икат >ь ( ри"мгтано.^ы, реагирующие с кислотами с образованием ионов карбония) [3].
Описанный выше индикаторный метод был предложен Уоллингом [1], Вейль-Мальхербе и Вейсом [4], а также Икебе и др. [5] и широко использовался во многих исследованиях. Сила кислотных центров некоторых адсорбентов, определенная этим методом, приведена в табл.4 [6—9]. Преимущество метода, несмотря на некоторые обсуждаемые ниже ограничения, заключается в возможности сравнительно просто определить относительную силу кислотных центров. Трудности в определении изменения цвета для окрашенных или темных образцов можно преодолеть, используя смесь исследуемого образца и белого вещества с известной кислотностью (разд. 2.2.2 ) или спектрофотометрический метод регистрации, описанный в следующем разделе.
Уместно отметить целесообразность и желательность измерения числа кислотных центров методом аминного титрования (разд. 2.2.1) непосредственно после определения их силы.
Таблица 3
Основные индикаторы, используемые для определения силы кислотных центров3
Предыдущая << 1 .. 2 < 3 > 4 5 6 7 8 9 .. 56 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed