Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Суханов В.П. -> "Переработка нефти" -> 99

Переработка нефти - Суханов В.П.

Суханов В.П. Переработка нефти: Учебник — М.: Высшая школа, 1979. — 335 c.
Скачать (прямая ссылка): pererabotkanefti1979.pdf
Предыдущая << 1 .. 93 94 95 96 97 98 < 99 > 100 101 102 103 104 105 .. 138 >> Следующая

Трансалкилирование ароматических углеводородов. Процесс характеризуется одновременным диспропорционированием нескольких углеводородов, например толуола и триметилбензолов. Кроме того, протекает реакция изомеризации .и-ксилола и ароматических углеводородов C9. Иногда, особенно если необходимо получить большое количество «-ксилола, процесс изомеризации проводят самостоятельно. С этой целью созданы различные схемы с использованием как алюмосиликатных, так и других катализаторов (в том числе Al—Si—Pt). На комплексной установке (включая установку изомеризации), разработанной во ВНИИ НП *, при переработке технического ксилола на алюмосиликатном катализаторе при 380—480° С можно обеспечить выход до 70% о- или n-ксилола вместо соответственно 21 и 19% их потенциального содержания в исходном сырье.
Изомеризация, как указывалось выше, протекает и при трансал-килировании толуола и триметилбензола:
* Сулимое А. Д. Производство ароматических углеводородов из нефтяного сырья. M., Химия, 1975.
+
239
OCH3
CH3
Схема переработки толуола и триметилбензола приведена на рис. 101.
Рис. 101. Схема переработки толуола и триметилбензола
Примерные материальные балансы (в % масс.) процессов дис-пропорционирован'ия и траясалкилирования с рециркуляцией не-превращенных ароматических углеводородов соответственно C7 и C9 указаны ниже:
Диспропор- Трансалш-циониро- жирование ваше
Взято:
толуола..... 100,0 75,0
триметилбензола . . — 25,0
водорода..... 0,4 0,4
Всего . . . 100,4 100,4
Получено:
бензола ..... 41,4 25,2
ксилола..... 56,1 71,6
ароматических углеводородов Сэ и выше 1,0 1,7 газ 4- потери ... 1,9 1,9
Всего
100,4
100,4
240
В зависимости от потребности в ароматических углеводородах и ресурсов толуола и триметилбензолов (C9Hi2) может быть применена та или иная схема переработки с использованием процессов изомеризации, диспропорционирования и трансалкилирования на цеолитовом катализаторе, не содержащем благородного металла. Возможно также применение процесса гидродеалкилирования (см. ниже).
Процессы получения ароматических углеводородов. В последние годы разрабатываются новые процессы ароматизации — неокислительные и окислительные, например процесс дегидроцикло-димеризации низших парафиновых и олефиновых углеводородов с использованием платиновых или окисных катализаторов переменной валентности (хрома и др.) на носителе — окислах алюминия при 500—600° С. Выход ароматических углеводородов и глубина превращения сырья увеличиваются с возрастанием молекулярной массы исходного углеводорода. Основными продуктами такого синтеза являются бензол и толуол при использовании в качестве сырья пропана, а применяя пентан, можно получить бензол, толуол и ксилолы. Синтез состоит из следующих стадий: дегидрирования до моно- и диолефинов; димеризации олефинов; ароматизации димера; изомеризации, трансалкилирования и алкилирования первично образовавшихся ароматических углеводородов.
Гидродеалкилированием алкилароматических углеводородов можно получать бензол из толуола, а также другие ароматические углеводороды, например:
^4V
ЧУ
CH,
+ CHz1
Гидродеалкилирование углеводородов, содержащих два и более бензольных кольца, проводится в присутствии акцептора алкиль-ных радикалов. Акцептором может служить ароматическое кольцо (реакция диспропорционирования) или атом водорода (реакция гидродеалкилирования):
4-
ЧУ%/
диспропорционирование
+ Но
CH3
+ 2СН<
Ч/Ч/
16-2739
гидродеалкилирование
241
В промышленности эксплуатируются установки термического и каталитического гидродеалкилирования. Термические процессы проводят для получения бензола при 700—750° С и 4—5 МПа (40—50 кгс/см2). Из-за высоких температур требуются реакторы специальных конструкций и дорогие высоколегированные стали. Каталитические процессы проводят для получения бензола в присутствии катализаторов и водорода (расход 2,5—4,5% на сырье) при 600—6500C и 3,5—6 МПа (35—60 кгс/см2). При обоих процессах выход бензола из толуола составляет 81—83% (масс).
Разработан новый каталитический процесс (с катализатором — никелем) — деалкилирование с водяным паром. Сырьем для него является толуол, но, очевидно, можно использовать и ароматические углеводороды Q и выше. Процесс осуществляется при 450— 520°С, давлении 0,5—2 МПа (5—20 кгс/см2), объемной скорости подачи толуола 1—2 ч-1 и мольном отношении водяной пар: толуол, равном 4—6. Выход бензола в расчете на прореагировавший толуол 80% (масс).
Этот процесс, разработанный одновременно в СССР и США, проводят без подачи водорода извне, так как он образуется в процессе вследствие протекания реакций:
C6H5CH3 + H2O ^ C6H6 + 2H3 + СО,
C6H5CH3 + 2H2O т± C6H6 + 3H2+ CO2.
Этот процесс можно рассматривать и как дополнительный источник получения водорода — 3,8—5% (масс.) на перерабатываемый толуол (в газообразных продуктах процесса содержится 55—68% об. водорода).
Глава 9
ДЕПАРАФИНИЗАЦИЯ ТОПЛИВНЫХ И МАСЛЯНЫХ ФРАКЦИЙ ПРИ ПОМОЩИ КАРБАМИДА И МОЛЕКУЛЯРНЫХ СИТ
Назначением депарафинизации является удаление парафино- -вых углеводородов из нефтяных дистиллятов, температура застывания которых в результате понижается. Парафиновые углеводороды могут быть использованы для получения твердых (из масляных дистиллятов) или жидких (из дизельных фракций) парафинов. Наибольшее распространение в промышленности получил метод депарафинизации с применением селективных растворителей и низких температур после селективной очистки дистиллятного или остаточного сырья (см. гл. 11). Дизельные, а иногда и керосиновые дистилляты можно, кроме того, подвергать депарафинизации при помощи карбамида или молекулярных сит (цеолитов).
Предыдущая << 1 .. 93 94 95 96 97 98 < 99 > 100 101 102 103 104 105 .. 138 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed