Переработка нефти - Суханов В.П.
Скачать (прямая ссылка):
Расход раствора щелочи, % (об.) на сырье . . .
Концентрация раствора щелочи, % (масс): свежей . . . отработанной
Напряжение на электродах в электроосади-теле, кВ . . .
Сила тока, мА . .
Водная промывка
Бензин Авиа- Транс- Парафины
ционный форма- мягкие твердые керосин торное масло
35—45 30—35 30—35 60—70 70—75
45
10—15
2—15 0,3—1
10—15 70—100
35
15
4—6 0,5—1
10—15 <100
8—9 96—98
0,5—1
15—18 25
4 1,1—1,5
96—98 96—99
1
1,5
10—17 10—19 20—100 20—100
50—60 65—75 75—80 17—22 20—25 0,3—0,33!
4—5 5—10 3—5
0,5—1 0,6—1,2 0,5—1
15—18 10—17 10—19 <100 <100 <100
(масс.) на сырье
Температура воды, °С ... .
Напряжение на электродах в электроосади-теле, кВ . . .
Сила тока, мА . .
Содержание воды в продукте, % (масс.) ....
Кислотность топлива, мг КОН/100 мл . .
20—22 10—14 30—35 70—80
17—20 15—17 10—40 15
0,003—0,005 0,4—0,6
15—20 10—12 70—85 80—90
15—20 15—25 15 10
* Расход сухой щелочи на сырье, % (масс).
260
других механических примесей в парк для товарных реактивных топлив.
J Ш
Рис. 107. Принципиальная схема блока щелочной очистки реактивных и дизельных топлив:
3, 5 — насосы; 2, 6 — смесители; 4, 7 — электроосадители. Линии: / — сырье; II— свежая щелочь; ///— отработанная щелочь; IV — промывная вода; V — очищенное топливо в товарный парк
§ 37. ДЕМЕРКАПТАНИЗАЦИЯ НЕФТЕПРОДУКТОВ И НОВЫЕ МЕТОДЫ ИХ ОЧИСТКИ
Демеркаптанизация. Многие дистилляты, получаемые при переработке сернистых нефтей, содержат меркаптаны. Поэтому очистка с целью удаления меркаптанов — демеркаптанизация имеет большое значение. В результате получаются некоррозирующие нефтепродукты с приятным запахом.
В большинстве случаев ее применяют для очистки бензинов, реже авиационных керосинов. Демеркаптанизацию можно осуществлять окислительными и экстракционными методами.
В процессах окислительной демеркаптанизации меркаптаны переходят в дисульфиды, которые остаются 7b бензине в растворенном виде. К этим процессам относятся плюмбитная и гипохлорит-ная очистка, а также очистка хлористой медью, сернистыми красителями и др. Рассмотрим для/Примера механизм плюмбитной очистки *:
2RSH + Na2PbO2 RS — Pb — SR + 2NaOH
стадия і
RS — Pb — SR + S ->RS — SR + PbS
стадия 2
На второй стадии меркаптиды свинца (RS)2Pb переводятся в дисульфиды путем реакции с серой (при избытке серы продукт будет агрессивен). При этом раствор светлеет (меркаптид свинца, так же как и дисульфиды, растворим в нефтепродукте), а сернистый свинец выпадает в осадок. После нескольких дней работы
* Состав плюмбитного раствора, %: глета (окиси свинца) — 6, едкого натра— 10, воды — 84. Готовят его постепенным добавлением глета в горячий раствор щелочи.
261
раствор заменяют свежим, а отработанный регенерируют продувкой воздухом. Реакция идет по уравнению: 4NaOH + PbS + 2O2 -> Na2PbO2 + Na2S04+2H20.
При экстрактивных процессах меркаптаны извлекаются из продукта и могут быть использованы для различных целей. К этим процессам относятся щелочно-метанольный, очистка смесью серного и сернистого ангидридов и др.
Новые методы очистки. Имеются сведения об экстракции сернистых соединений из тяжелых нефтепродуктов перегретой водой. При обработке мазута перегретой до 300° С водой и соотношении ее к мазуту 10 : 1 из последнего экстрагируется до 50% серы. Большое внимание уделяется применению мембран, в том числе для выделения водорода из синтез-газа. В качестве мембран испытаны пленки из полиэтилена, полипропилена, винилфторида, полибен-зилглютамата и пр.
Разработана схема непрерывного промышленного процесса, позволяющего удалять серосодержащие соединения из нефтяных дистиллятов, обрабатывая их соединениями переходных металлов в низковольтном состоянии. Такие соединения, в основном карбо-нилы железа, особенно додекарбонил Fe3(C0)i2, восстанавливают меркаптаны, сульфиды, дисульфиды и элементную серу, образуя прочные комплексы, в составе которых имеются меркаптиды. Их отделяют фильтрованием или адсорбцией и используют для получения концентрированных смесей сернистых соединений либо суль-фоновых кислот. Фильтрат — очищенный продукт — содержит значительно меньше сернистых и иных вредных примесей. Присутствующие в очищенном продукте диолефины, азот- и кислородсодержащие соединения не вредны, так как сами вступают в комплексы, благодаря чему их содержание в продукте понижается. Все это выгодно отличает предлагаемый метод от таких традиционных методов, как реагентная очистка нефтепродуктов солями меди, щелочными растворами, окисление меркаптанов в присутствии фтало-цианинов (Мерокс-процесс). Результаты очистки различных нефтепродуктов по новому методу показаны в табл. 15.
Таблица 15
Результаты очистки нефтепродуктов карбонилами железа
Содержание серы в продукте, % (масс.)
Нефтепродукт и пределы его выкипания, °С Реагент общей J меркаптановой
до очистки после очистки до очистки после очистки
