Переработка нефти - Суханов В.П.
Скачать (прямая ссылка):
247
(зимнее) и —60°С (арктическое). Можно также подвергать карбамидной депарафинизации масляные фракции. Ниже приведены примерные материальные балансы (в % масс.) карбамидной депарафинизации различного сырья.
Дизельные фракции, 0C из ромаш- из смеси масляные
кинской западно- фракции
сернистой сибирских из мало-
нефти сернистых сернистой
нефтей нефти, °С
210—320 200—350 200—350 300—400 414—480
Взято
Сырье .... 100 100 100 100 100
Получено
Дизельное топ-
ливо:
арктическое . 81 — — — —
зимнее . . . — 83,7 87,4 — —
летнее . . . 2,1 1,9 1,6 — —
Депарафиниро- 83 85
ванное масло — — —
Мягкий парафин . 16,1 13,8 10,4 16 14
Потери..... 0,8 0,6 0,6 1 1
По мере утяжеления фракционного состава температуру процесса надо повышать. Расход раствора карбамида регулируют в зависимости от вязкости и содержания в сырье парафинов. Выход депа-рафинированного продукта зависит для более легких фракций от содержания в сырье парафинов; в более тяжелых масляных фракциях выход парафинов превышает их содержание в сырье, так как в комплексе содержатся помимо парафиновых другие углеводороды.
Температура застывания депарафинированной фракции ниже, чем сырья, на 33—45° С. В некоторых случаях, в частности при переработке высокопарафинистых нефтей, это снижение может быть иным. Температура плавления парафинов тем выше, чем тяжелее сырье (от 6—12° С при очистке дизельных фракций до 35—500C при очистке масляных). Цетановое число дизельного топлива, получаемого при карбамидной депарафинизации, на 3—6 единиц меньше, чем сырья, что объясняется удалением парафинов.
§ 33. ДЕПАРАФИНИЗАЦИЯ ДИЗЕЛЬНЫХ ДИСТИЛЛЯТОВ НА МОЛЕКУЛЯРНЫХ СИТАХ (ЦЕОЛИТАХ)
Процесс осуществляется в результате адсорбции нормальных парафинов, содержащихся в дизельных дистиллятах, на молекулярных ситах. Процесс протекает в три стадии: первая — адсорбция нормальных парафинов на молекулярных ситах; вторая — промывка-вытеснение денормализованной фракции десорбированными парафиновыми углеводородами, полученная смесь углеводородов
248
направляется на рециркуляцию; третья — десорбция основной части нормальных парафинов при снижении давления в абсорбере. Полученные парафины C5—C6 используют как сырье для нефтехимических процессов, а денормализованную фракцию — как высокооктановый компонент; парафины C7—Сш являются сырьем для пиролиза с получением этилена и других олефинов, а денормали-зованная фракция — сырьем для риформинга. При использовании в качестве сырья керосиновых {Сю—Сіз) и особенно дизельных (С]4—Cn) фракций получаемые нормальные парафины практически не содержат ароматических углеводородов и могут использоваться для получения белков биосинтезом без предварительной очистки. В результате температура застывания дистиллятов понижается, что обеспечивает получение топлив зимних и арктических сортов.
Принципиальная схема депарафинизации дистиллятов на молекулярных ситах с одновременным получением мягких парафинов («-парафинов) приведена на рис. 104. Мягкие парафины используют в качестве сырья для производства различных продуктов, в том числе белково-витаминных концентратов (БВК), добавляемых в корм скоту и птице.
I
Рис. 104. Принципиальная схема депарафинизации дистиллятов на молекулярных
ситах:
/ — емкость для углеводородного сырья; 2— нагреватель сырья; 3 — адсорбер; 4 — конденсатор рецнркулята; 5 — конденсатор десорбента; 6 — емкость для денормализованной фракции; 7 —воздушный холодильник. Линии: / — углеводородное сырье; // — рециркулят; iii — неконденсирующиеся продукты; /v — к-парафины; V — денормализованная фракция
Для получения мягких парафинов используют также разработанные в ГДР установки «Парекс»; несколько таких установок эксплуатируются в СССР. Их мощность по сырью — до 600 тыс. т/год, производительность по парафинам — до 120 тыс. т/год. Сырьем служат фракции 190—230 и 230—3200C с содержанием нормаль-
249
ных парафинов до 22%. Перед депарафинизацией сырье подвергают гидроочистке. Для ускорения реакции гидрирования вначале в адсорбент (цеолит типа CaA, который в ГДР носит название «Зеосорб-5А») добавляли промоторы. Затем была синтезирована новая модификация — «Зеосорб-5АМ», работающая и без гидрирующих промоторов.
На рис. 105 представлена принципиальная технологическая схема установки. Сырье подвергают осушке в адсорбере с цеолитом 2 и в смеси с рециркулятом нагревают в теплообменнике / и печи 4. Смесь соединяется с продуктом, нагретым в печи 5 (водород и ре-
Рис. 105. Принципиальная технологическая схема установки для депарафинизации дистиллятов на молекулярных ситах (насосы не показаны):
I — теплообменник; 2, 3, 7—10 — адсорбер с цеолитами; 4 — печь для нагрева сырья и ре-циркулята; 5 — печь для нагрева водорода и рециркулята; 6 — печь для нагрева десорбента;
II — блок разделения. Линии: / — сырье; // — рециркулят; 111 — неконденсирующиеся про-'
дукты; iv — я-парафины; V —десорбент
циркулят). Общую смесь пропускают через адсорбер 7, где происходит депарафинизация. В это время адсорбер 8 находится на-стадии продувки нагретым водородом, а десорбент перед подачей вх адсорберы осушают и испаряют в печи 6. В блоке разделения 11 получают неконденсирующиеся продукты (///), м-парафины (IV) и десорбент (V). В качестве десорбента в процессе «Парекс» применяют аммиак. Содержание примесей в сырье регламентировано: не более 0,01% серы и не более 2% олефинов. Получаемые я-парафины содержат мало примесей, в том числе и ароматических углеводородов, и пригодны для производства БВК-
