Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Степин Б.Д. -> "Методы получения особо чистых неорганических веществ" -> 91

Методы получения особо чистых неорганических веществ - Степин Б.Д.

Степин Б.Д., Горштейн И.Д., Блюм Г.З., Курдюнов Г.М., Оглоблина И.П. Методы получения особо чистых неорганических веществ — И.: «Химия», 1969. — 480 c.
Скачать (прямая ссылка): osobo-chistye.djvu
Предыдущая << 1 .. 85 86 87 88 89 90 < 91 > 92 93 94 95 96 97 .. 199 >> Следующая

217
будут содержать микропримеси и потери основного электролита сильно возрастают.
Способ элюентной хроматографии получил наиболее широкое распространение при разделении и выделении в достаточно чистом состоянии солей редкоземельных и трансурановых металлов [3, 57а, 83, 100, 117—120].
Процесс глубокой очистки технических солей редкоземельных металлов осуществляется в один или в два цикла [3]. При использовании одного цикла сорбированные на катионите ионы основного компонента и микропримесей вымываются раствором комплексообразующего реагента (лимонная кислота, трилон Б и т.д.). Это приводит к перемещению адсорбированных ионов вдоль слоя катионита с различными скоростями. Ионы металлов с большим атомным номером, образующие более стабильные комплексные соединения, концентрируются в первых фракциях элюата. Если использовать анионит, то первыми вымываются комплексные соединения наиболее легких редкоземельных металлов (лантана, церия, празеодима и др.). Двухцикличный процесс очистки заключается в последовательном элюировании сначала катионита с сорбированным основным компонентом, а затем — анионита, после сорбции на последнем выделенных с катионита фракций раствора [3]. Двухцикличный процесс рекомендуется применять для очистки солей редкоземельных металлов с нечетными атомными номерами (тербий, гольмий, тулий).
Для увеличения эффективности разделения противоионов редкоземельных металлов в случае использования катеонитов применяется введение в процессе ионов — «замедлителей» (или «удерживающих» ионов), таких как Ре3\ Си2+, РЬ2+ и др. [3, 120]. При пропускании элюата с катионитовой колонны через дополнительную колонну с катионитом в форме иона-замедлителя происходит выделение в раствор иона-замедлителя, образующего более устойчивые комплексные соединения с ком-плексообразующим реагентом, содержащимся в элюате, чем ионы основного редкоземельного компонента и его примесей. Повторная сорбция ионов редкоземельных металлов увеличивает многократность процессов обмена, а тем самым и степень очистки основного компонента от микропримесей. Комплексные соединения редкоземельных металлов появляются в фильтрате сразу же после вымывания комплексного соединения иона-замедлителя [3, 120]. Например, применение в качестве ионов-замедлителей Си2+ позволило получить окись самария с содержанием окисей гадолиния и европия соответственно 0,05 и 0,02% [120]. Что касается эффективности способа элюентной хроматографии по удалению из солей редкоземельных элементов примесей металлов, не относящихся к группе лантаноидов, то о ней можно судить по данным табл. 12,
218
Таблица 12
Очистка хлоридов лантана и неодима способом элюентной хроматографии [121]
Катиоиит К.У-2. Промывная жидкость — водный раствор щавелевой кислоты; элю-ент —3 и. раствор НС1.
чистый продукт Fe Al Si 1 Cu Ca Mg Mn Ti
La203 Nd203 6-Ю"4. 2 ¦ 10 5 • 10~4 5- 10"4 1 •10~3 6 • 10~4 < 5 • Ю-* 4 • 10~4 > 5-Ю"4 1-Ю 3 6 • 10"4 5-Ю 4 1 • 10"4 5- 10 s 5 • 10"4 5-Ю"4
Метод элюентной хроматографии для получения других особо чистых неорганических веществ применяется редко из-за некоторых обстоятельств: необходим элюент высокой степени чистоты, иначе он станет новым источником загрязнений; при удалении из вещества большого количества микропримесей (>10) трудно подобрать условия для резкого ограничения зоны основного компонента смеси; производительность установок невысока; сильно усложняется контроль производства, особенно в случае расположения зоны основного компонента между зонами удаляемых микропримесей.
Приводимый в табл. 13 пример свидетельствует о больших трудностях на пути правильного выбора условий для глубокой очистки веществ способом элюентной хроматографии.
Таблица 13
Очистка оксихлорида циркония способом элюентной хроматографии [122]
Катиоиит КУ-2. Промывная жидкость—2 и. раствор HCl. Элюеит — 0,7 и. раствор HCl.
Содержание примеси, * %
Fe Al Cu Ті Na Cr Hf
Оксихлорид циркония: до очистки после очистки 6,1 3 • ю~3 4,1 5 • 10~3 0,5 5 • 10~3 4,2 7 • 10~3 0,2 5-Ю 4 1,1 5 • 10"3 1,0 3 • ю-2
* Содержание примесей вычислено по отношению к количеству металла в исходной н конечной пробах.
Адсорбционно - к омплек с о о бразо в ательна я хроматография. Одной из разновидностей ионнообмен-ного хроматографического метода очистки веществ является так называемый способ адсорбционно-комплексообразовательной
819
хроматографии. Ионообменные смолы перед использованием стали обрабатывать различными реагентами, селективными * к тем или иным примесям [2, 31, 31а, 56, 123, 124]. Реагенты, сор-бируясь на активных группах ионита, сохраняют свою способность к образованию устойчивых комплексных соединений с микропримесями. Так как диссоциация подобных комплексных соединений крайне мала или вообще отсутствует (случай образования хелатов с ионами микропримесей), то становится понятным резкое увеличение коэффициента разделения после обработки ионитов хорошо сорбирующимися комплексообразую-щими реагентами.
В наиболее простом случае анионит переводится в форму неорганического или органического Зниона (оксалатного [С2О4]2-, салицилатного [С6Н4(СОО)0]2- и т. д.), образующего с микропримесями малорастворимые ионные ассоциаты, в которых микропримесь металлического характера находится в катионной части ионной пары, например **, типа Р±(С204)-А13+(С204)2-с константой нестойкости 1 • Ю-13, или Р±[С6Н4(СОО)0]-• • Ре3+ [СйН4(СОО) О]2- с константой нестойкости 1,4-Ю-28.
Предыдущая << 1 .. 85 86 87 88 89 90 < 91 > 92 93 94 95 96 97 .. 199 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed