Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Степин Б.Д. -> "Методы получения особо чистых неорганических веществ" -> 68

Методы получения особо чистых неорганических веществ - Степин Б.Д.

Степин Б.Д., Горштейн И.Д., Блюм Г.З., Курдюнов Г.М., Оглоблина И.П. Методы получения особо чистых неорганических веществ — И.: «Химия», 1969. — 480 c.
Скачать (прямая ссылка): osobo-chistye.djvu
Предыдущая << 1 .. 62 63 64 65 66 67 < 68 > 69 70 71 72 73 74 .. 199 >> Следующая

Остаточное содержание примеси в них, контролируемое химическими, спектральными и радиометрическими методами анализа с точностью до 1 ¦ Ю-4—1 • Ю-7 %, находится за пределами чувствительности. Определение глубины очистки ограничивалось чувствительностью примененного метода. Для изотопов Ре59 и Бг89 удалось показать, что примеси в фильтрате не обнаружены и при чувствительности 10-7 — 10-8 %.
Метод очистки окисленными углями прост и осуществляется при помощи фильтрования концентрированных растворов очищаемых соединений через слой 2—5 см при скорости потока 50 мл/ч. Поскольку это слабокислотный катионит, его обменная емкость резко зависит от величины рН. Поэтому для адсорбции микропримесей его применяют в солевой форме. С этой целью используют особо чистые ЫаОН или ЫН4ОН.
Регенерация осуществляется легко. Так как большинство исследованных ионов обладает большим сродством к ионам водорода, они полностью удаляются с поверхности 0,1—0,5 н. раствором НС1; для прочносорбируемых ионов применяют более концентрированную кислоту.
Перечисленные достоинства окисленного угля позволяют рассматривать его в качестве перспективного адсорбента для аналитических и препаративных целей при работе с водными растворами электролитов. Окисленные активные угли в настоящее время не производятся, но легко могут быть изготовлены в лаборатории по известным методикам [100—102] с применением окислителей. В качестве окислителей используют
11*
163
в основном азотную кислоту и кислород воздуха. Исходные угли должны быть обеззолены, хотя при обработке азотной кислотой происходит дальнейшее выщелачивание примесей. Окисление углей сопровождается изменением структуры.
По очистке активных углей литература немногочисленна. Содержание минеральных примесей в исходных активных углях может достигать 5—10%. Характер связи примесей с углеродом и состояние химических форм примесей в веществе угля не установлены. В углях могут содержаться в значительных количествах цинк, калий, натрий, кальций, железо, кремний, сера, селен, фосфор, хлор.
К малозольным углям относятся угли БАУ и КАУ, получаемые методом газовой активации. Содержание золы в них находится на уровне 2—3%. При обработке угля соляной кислотой зола растворяется неполностью, особенно кремний, поэтому для обеззоливания угли промывают плавиковой кислотой. Это позволяет снизить зольность углей БАУ до 0,2, 0,02%. При высокой температуре прокаливания (800° С) зольность угля снижается. Обработка азотной кислотой снижает зольность лишь до 0,43 и 0,36% [103]. Для удаления основной массы примесей из угля используют иногда продолжительную обработку при повышенных температурах (260° С) и давлениях (10—30 ат) водными растворами органических кислот, о-фталевой, бензопропилкар-боновой [104]. Для удаления примеси железа из обеззоленных углей используют также ионообменные смолы с продолжительностью обработки до 9 ч. Содержание железа снижается до 0,01% [105].
Отмывку активных углей для использования в процессах глубокой очистки веществ проводят обычно путем многократной обработки их соляной кислотой при кипячении или плавиковой кислотой. На конечной стадии отмывки используют соляную кислоту квалификации «ос. ч.». Об окончании отмывки судят по отсутствию в фильтрате примеси железа (до 2 • 10-6 %). Определение проводят с помощью KSCN. Примесь железа наиболее трудноудаляема, по сравнению с примесями кальция, магния и даже алюминия. Остаточное содержание указанных примесей в угле составляет обычно 1 • 10~2—1 • Ю-3 %. Более глубоко происходит отмывка в динамических условиях, когда этот процесс осуществляется в течение продолжительного времени, не менее месяца. В связи с пониженными кинетическими свойствами активных углей фактор времени определяет результат отмывки.
Разница в содержании примесей в фильтрате и в веществе угля указывает на резкое различие степени чистоты поверхности и массы угля. Поэтому, несмотря на невысокий общий уровень чистоты отмытых углей, оказывается возможным применять их для глубокой очистки,
164
Глубокая очистка исходных активных углей необходима чаще всего при работе с растворами электролитов в связи с протеканием ионообменных процессов.
Для неэлектролитов можно применять и менее чистые угли. В результате эксплуатации опытно-промышленной установки по очистке кремнеэтилового эфира с помощью активного угля БАУ найдено, что замена тщательно отмытого соляной кислотой активного угля на исходный неотмытый уголь не снизила степени чистоты полученного кремнеэтилового эфира. Остаточное содержание примесей металлов в кремнеэтиловом эфире составило в обоих случаях Ъ- 10~6— 3- Ю-7 %. Это связано с тем, что растворения примесей и обмена ионов в среде кремнеэтилового эфира не происходит, а поглощение карбаматных комплексов примесей металлов из эфира идет по молекулярному механизму, независимо от чистоты поверхности.
Способ получения активного угля высокой степени чистоты описан в работе [84]. Содержание примесей железа, кальция и титана в этом угле не превышает 1 • Ю-5 %. Уголь приготовлен из перекристаллизованной сахарозы марки «х. ч.» путем термического разложения в кварцевых чашках с последующим активированием углекислым газом при 900° С. Такой уголь применяют для глубокой очистки плавиковой кислоты.
Предыдущая << 1 .. 62 63 64 65 66 67 < 68 > 69 70 71 72 73 74 .. 199 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed