Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Степин Б.Д. -> "Методы получения особо чистых неорганических веществ" -> 58

Методы получения особо чистых неорганических веществ - Степин Б.Д.

Степин Б.Д., Горштейн И.Д., Блюм Г.З., Курдюнов Г.М., Оглоблина И.П. Методы получения особо чистых неорганических веществ — И.: «Химия», 1969. — 480 c.
Скачать (прямая ссылка): osobo-chistye.djvu
Предыдущая << 1 .. 52 53 54 55 56 57 < 58 > 59 60 61 62 63 64 .. 199 >> Следующая

Молекулярная адсорбция микроэлементов в водных растворах изучалась мало. Наличие молекулярной адсорбции было показано И. Е. Стариком и И. А. Скульским для адсорбции ряда радиоактивных изотопов (2п, Г\1Ь, ТЬ, Ра и других) [30] на БЮг, МпОг и фторопласте. И. Е. Старик указывает, что молекулярная адсорбция может протекать в необычайно кислых растворах. При этом было высказано предположение, что основные положения, высказанные Н, А. Шиловым [31] о молекулярной
13»
адсорбции электролитов для макроконцентраций, находят подтверждение и на уровне микроконцентраций элементов.
Для растворов неэлектролитов почти отсутствуют прямые указания на проявление специфичности в адсорбции микропримесей. Наоборот, попытка экстраполяции правила «сорбируе-мость — растворимость» [3] на широкую область микроконцентраций от 1 • 10~4 до 1 • 10~8% оказалась успешной [32]. Это было показано на адсорбции малорастворимых микропримесей в работах Ю. М. Мартынова с сотрудниками [32—34]. Растворимость примесей хлоридов и окс'ихлоридов меди [35], различных хлоридов и оксихлорида железа [36], алюминия [36], кальция [33] в четыреххлористом кремнии для области температур 25—50° С была сопоставлена с величиной адсорбции этих микропримесей из бинарных растворов в очищенном БЮЦ на особо чистом силикагеле при различных температурах. Между адсорбируемостью вещества и его растворимостью в данном растворителе установлена прямая зависимость: адсорбируе-мость тем больше, чем меньше растворимость.
В дальнейшем [37] Ю. М. Мартыновым была сделана попытка предложить метод оценки коэффициента адсорбции микропримеси по данным о растворимости и теплотам адсорбции с помощью уравнения
\иае<=-— 1пГа-1пВ (IV. 11)
где ае — растворимость; ДЯе, ДЯа — теплоты растворимости и адсорбции; Га — коэффициент адсорбции; В — константа.
Однако достаточной определенности в вопросе об адсорбции ми'кропримесей из растворов неэлектролитов не имеется. Число исследованных систем крайне ограничено, результаты их не всегда согласуются между собой. Ряд работ посвящен лишь констатации факта очистки [38—40] без определения емкости адсорбента. Имеются и попытки научного анализа полученных данных [14, 37, 41], но при их оценке необходимо учитывать, что оперирование данными анализа, приближающихся к уровню чувствительности, не позволяет с достаточной точностью определить количество поглощенного вещества. С этой точки зрения, заслуживают внимания лишь те работы, в которых был применен эффективный метод наблюдения за процессом адсорбции — введение радиоактивных примесей. Наряду с высокой чувствительностью этот метод обладает способностью «не замечать» внесенные загрязнения и не всегда требует применения чистых сорбентов.
Одна из первых серьезных работ в этой области — исследование Я. Д. Зельвенского [42], в которой для микропримеси фосфора, введенной в виде РС13 в БЮЦ, была показана линейность изотермы на всех опробованных адсорбентах: активной окиси алюминия, активных углях БАУ и СК.Т, силикагеле
140
-lg а
и синтетическом цеолите в области концентраций 0,001—0,2%. Дальнейший ход изотермы подчинялся уравнению Лэнгмюра.
В работе [43] для этой же системы была показана линейность изотермы и в области 1 • Ю-3—1 • 10_5%. Значения величин адсорбции, определенные в статических и в динамических условиях, совпали. По данным Ю. М. Мартынова [14], изотерма адсорбции при малых концентрациях 0,001—1% для этой же системы нелинейна. Величина адсорбции при одной и той же концентрации почти на порядок отличалась от данных работы [42] (рис. 13). Объясняется это, вероятно, недостаточной чувствительностью примененного спектрохимического метода анализа.
Систематическое изучение статики и динамики адсорбции ряда микропримесей из растворов в SiCl4, TiCl4 и СС14 было проведено в работах [43—45] с применением метода радиоактивных индикаторов. Адсорбция исследовалась в жидкой и паровой фазах, на различных адсорбентах, сили-кагелях АСМ, Э-700, В-25, активных углях БАУ, СКТ, активированной окиси алюминия, А-1, и цеолитах. Вид исследованных примесей и диапазон концентраций их при адсорбции из TiCl4 приведен в сводной табл. 8. Несмотря на разнородный химический состав примесей, полярных и неполярных, металлов и металлоидов, их сорбция при концентрациях, не превышающих 10~2%, на различных адсорбентах подчинялась закону Генри. Дальнейший ход изотерм описывается уравнением Лэнгмюра [42] или Фрейнд-лиха [46] (рис. 14).
Есть несоответствия и в оценке влияния неоднородности поверхности на адсорбцию микропримесей в рассматриваемых системах. В работе [43] было показано, что при концентрациях 1 • 10~4—1 • 10_6% адсорбция примесей хлоридов алюминия, железа и меди из бинарных растворов в SiCl4 на трех различных силикагелях линейно зависит от концентрации.
Как следует из рис. 15, изотермы имеют одинаковый угол наклона, т. е. одинаковую константу адсорбционного равновесия. Таким образом, несмотря на различие методов получения сорбента, неоднородности поверхности, проявляемой обычно в виде искривления изотерм, не наблюдалось.
Предыдущая << 1 .. 52 53 54 55 56 57 < 58 > 59 60 61 62 63 64 .. 199 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed