Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Степин Б.Д. -> "Методы получения особо чистых неорганических веществ" -> 56

Методы получения особо чистых неорганических веществ - Степин Б.Д.

Степин Б.Д., Горштейн И.Д., Блюм Г.З., Курдюнов Г.М., Оглоблина И.П. Методы получения особо чистых неорганических веществ — И.: «Химия», 1969. — 480 c.
Скачать (прямая ссылка): osobo-chistye.djvu
Предыдущая << 1 .. 50 51 52 53 54 55 < 56 > 57 58 59 60 61 62 .. 199 >> Следующая

Влияние температуры на адсорбцию из растворов выражено значительно слабее, нежели при паро-газовой адсорбции. С повышением температуры адсорбция растворенного вещества понижается.
Влияние пористой структуры адсорбента на величину поглощения из растворов проявляется довольно часто в ограничении доступной поверхности, в особенности для адсорбции примесей с большими размерами молекул в тонкопористых адсорбентах типа углей.
Адсорбция смесей двух и более растворенных веществ исследована в литературе очень мало [10, 11]. Можно лишь указать на следующие качественные зависимости. Компонент, хорошо адсорбирующийся из бинарной смеси, лучше адсорбируется из тройной смеси. Оба компонента смеси адсорбируются меньше, чем каждый компонент из чистого раствора. Вопросы взаимного влияния микропримесей при адсорбции из растворов не изучались.
В силу одновременного влияния целого ряда факторов на конечный результат адсорбционного процесса в растворах попытки выбрать в качестве «критериев» сорбируемости какое-то одно из указанных выше свойств системы неизменно оказывались безуспешными [12]. Гораздо более удачным оказалось применение комплекса критериев сорбируемости, проведенное в работе [13]. Здесь показана возможность описания с их помощью адсорбции микропримесей из регулярных разбавленных растворов. В качестве таковых рассматривались растворы хлоридов бора, фосфора и титана в БЮЦ [14]. При этом был использован ряд физико-химических характеристик растворителя и растворенного вещества, таких как теплоты испарения, температуры кипения, отношение мольных объемов примеси и
135
основного компонента, коэффициенты активности примеси и пропорциональности.
Для неорганических растворителей типа ССЦ, ИСЦ, БЮЦ, БпСЦ наблюдается влияние порядкового номера центрального атома молекулы растворителя на адсорбцию макропримеси РеС13 [15].
Отличительная особенность адсорбции из растворов электролитов— наличие ионообменного механизма адсорбции наряду с молекулярным. Нередко процесс осложняется еще и хемо-сорбцией. Разграничение видов взаимодействия молекул и ионов вещества с поверхностью адсорбента представляет весьма трудную задачу, для разрешения которой необходимы специальные методы исследования образующихся поверхностных соединений, например, ИК-спектроскопии, метода э. п. р. и т. д.
В настоящее время практически нет ни одного пористого адсорбента, который в растворах электролитов не проявлял бы ионообменных свойств. Наиболее развиты эти свойства у окиси алюминия, нашедшей широкое применение в ионообменной и тонкослойной хроматографии, у цеолитов, силикагелей и даже у активных углей. Обнаружение, использование и придание свойств ионообменника сорбентам на минеральной основе составляет в данный момент отдельное направление в технологии ионообменных методов разделения.
Изотермы адсорбции электролитов из растворов соответствуют лэнгмюровскому типу, но отличаются большей кривизной и довольно часто описываются уравнением Фрейндлиха. Признаками ионообменного механизма процесса являются изменения рН раствора в результате адсорбции, увеличение времени установления равновесия, увеличение адсорбции с повышением температуры, специфичность взаимодействия в зависимости от кислотности адсорбента при изменении рН среды. По поведению адсорбента в растворах электролитов различают кислые и основные адсорбенты.
Адсорбенты кислого характера: силикагели, двуокись марганца, каолин, многие «белящие земли» адсорбируют только основания и соли, в которых адсорбентом связывается лишь катион, а раствор соответственно подкисляется. Адсорбенты основного характера — гидроокиси алюминия, железа, бериллия — адсорбируют из растворов солей в основном только анионы, оставляя эквивалентное количество основания в растворе.
Анализ адсорбционных процессов в литературе проводится без выделения диапазона ультрамалых концентраций в самостоятельную область. О потенциальных возможностях глубокой очистки в большинстве случаев судят по характеру изотермы, снятой в широкой области концентраций. Правомерен ли аналогичный подход и к процессам адсорбции микропримесей или
136
имеются принципиальные особенности, позволяющие рассматривать эту группу адсорбционных систем обособленно?
При адсорбции газов и паров результаты радиохимических измерений показали справедливость основных положений теории адсорбции смесей [16]. Применение радиоактивных изотопов инертных газов впервые позволило исследовать адсорбцию в области необычайно низких парциальных давлений, порядка Ю-12—Ю-14 ат, т.е. в наиболее благоприятной области. При этих условиях возможность наложения осложняющих процессов (полимолекулярной адсорбции, капиллярной конденсации и взаимодействия адсорбент—адсорбат) была исключена. Детальные исследования в работах [17, 18] по адсорбции инертных газов показали, что адсорбция на различных углях, силикаге-лях, пористом стекле и алюминии подчиняется закону Генри, а адсорбция смесей уравнению (IV. 4).
Исследование же адсорбции микропримесей радиоактивных веществ из растворов показало наличие особенностей [16], присущих поведению любых нерадиоактивных веществ, если они присутствуют в ничтожно малых количествах. Эти особенности связаны прежде всего с состоянием микропримеси в растворе. В отличие от макроконцентраций, где вещество существует в ионном или молекулярном состоянии, для микропримесей характерно также наличие разнообразных форм коллоидного состояния при сохранении химической индивидуальности вещества примеси в целом. Если примесь мало растворима, это может быть истинный коллоидный раствор, который образуется по достижении концентрации вещества, равного произведению растворимости. Другая форма коллоидного состояния может обусловливаться адсорбцией микропримесей на случайных посторонних твердых примесях (коллоиды гидроокисей, двуокись кремния, пыль и т.д.). Примером может служить 2т95, который в зависимости от условий может существовать в форме простых и комплексных ионов, в виде нейтральных молекул, адсорбционных коллоидов (псевдоколлоидов) при рН = 1—4, И в виде истинных коллоидов гидроокиси циркония (рН = 4—12).
Предыдущая << 1 .. 50 51 52 53 54 55 < 56 > 57 58 59 60 61 62 .. 199 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed