Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Степин Б.Д. -> "Методы получения особо чистых неорганических веществ" -> 45

Методы получения особо чистых неорганических веществ - Степин Б.Д.

Степин Б.Д., Горштейн И.Д., Блюм Г.З., Курдюнов Г.М., Оглоблина И.П. Методы получения особо чистых неорганических веществ — И.: «Химия», 1969. — 480 c.
Скачать (прямая ссылка): osobo-chistye.djvu
Предыдущая << 1 .. 39 40 41 42 43 44 < 45 > 46 47 48 49 50 51 .. 199 >> Следующая

Такие явления нашли отражение в исследованиях некоторых систем с Б > 1 в работах В. И. Гребенщиковой [62].
Не всегда учитывается важная роль полноты снятия пересыщения по основному веществу, что особо отмечено в работе [3].
Обозначая остаточное относительное пересыщение через гКОн, получаем из уравнения (111.61) выражение:
в /г ^^!>^1*_,}_!_ (111.65)
I I Яравн (Гкон -1) + Д 1 ) Г _ 1
Гкон
Частным случаем этого выражения при гКОн=1 (полное снятие пересыщения) является формула (III. 64).
Из формулы (111.65) нетрудно убедиться, что для систем с величиной Яравн, значительно большей единицы, величина Б очень чувствительна к неполноте снятия пересыщения по основному веществу.
Таким образом, можно объяснить приближение к истинному равновесию относительно всего объема твердой фазы при изотермическом снятии пересыщения, исходя из теории массопере-дачи микро- и макрокомпонента в процессе кристаллизации. По-видимому, следует считаться и с наличием явлений рекристаллизации, которые, возможно, в некоторых случаях играют решающую роль.
Из ранее приведенных теоретических данных следует, что определение Оравн методом изотермического снятия пересыщения наиболее надежно для систем с близкими кристаллохими-ческими свойствами изоморфных компонентов, образующих идеальные твердые растворы.
Работами школы О. Хана была показана возможность применения для определения величин Оравп и метода изотермиче-ского снятия пересыщения без перемешивания. Теоретические обоснования этого варианта кристаллизации приведены у Брес-лера [100].
ПРАКТИЧЕСКОЕ ЗНАЧЕНИЕ ПРИМЕНЕНИЯ
ПРОЦЕССОВ КРИСТАЛЛИЗАЦИИ
ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ОСОБО ЧИСТЫХ ВЕЩЕСТВ
Кристаллизация из растворов — один из старейших методов очистки веществ. В настоящее время этот наиболее простой метод широко применяется не только в производстве обычных химических реактивов, но и при получении особо чистых веществ. В очень многих случаях уже при однократной кристаллизации достигается 300—1000-кратный эффект очистки от разнообразных примесей, а при двухкратной перекристаллизации этот эффект соответственно усиливается. Например, очистка хлорида и сульфата аммония от примесей железа и других тяжелых металлов с предварительным введением тысячных долей процента комплексообразователя трилона Б; очистка нитратов бария и свинца от примесей Ре3+, Со, №, Си, Мп, Сг; очистка нитрата бария от примеси стронция, получение окиси бериллия особой чистоты путем перекристаллизации сульфата бериллия; получение алюмо-аммонийных квасцов особой чистоты, пятиокиси ниобия особой чистоты путем перекристаллизации оксалонио-биевой кислоты, хлорида алюминия особой чистоты. Более подробно эти и другие примеры рассмотрены в работе [43]. В работе [39] приведена сводная таблица коэффициентов очистки веществ /Скр и коэффициентов сокристаллизации микропримесей Б для всех изученных в ИРЕА до 1963 г. систем.
ХАРАКТЕРИСТИКА И КЛАССИФИКАЦИЯ ПРОЦЕССОВ ОСАЖДЕНИЯ И СООСАЖДЕНИЯ
Явления осаждения из растворов имеют более сложный характер и отличаются рядом существенных особенностей по сравнению с кристаллизацией из растворов. При кристаллизации мы имеем дело в основном с двухкомпонентными системами (не считая микрокомпонентов). В процессах осаждения приходится сталкиваться только с многокомпонентными системами. Осаждение трудно растворимых веществ происходит в результате химического взаимодействия двух или нескольких хорошо растворимых веществ. При кристаллизации же протекают обычно только физические процессы выделения из раствора твердой фазы. В большинстве случаев в процессах осаждения на первоначальной стадии выделяется метастабильная твердая фаза. Со временем происходит ее рекристаллизация в направлении упорядочения структуры, которая во многих случаях сопровождается полиморфными превращениями (физическое старение осадков).
Кроме того, является обычным образование при осаждении химических соединений неизвестного, а иногда неопределенного
111
110
состава (например, образование основных солей при осаждении гидроокисей и карбонатов металлов, разного рода двойных соединений при осаждении сульфидов и т. д.). Нередко осадки в течение длительного времени претерпевают ряд дальнейших химических превращений (явления «химического» старения).
Возможности захвата разнообразных примесей осадками сильно возрастают в связи с их повышенной дисперсностью и менее упорядоченной структурой, чем у продуктов кристаллизации. Усиливается роль явлений адсорбции микропримесей, облегчается переход истинно изоморфных микрокомпонентов в твердую фазу и образование аномальных твердых растворов. В частности, как показано в работах В. Т. Чуйко [101], в процессах осаждения довольно обычным становится изоморфное замещение разновалентных ионов (явления гетеровалентного изоморфизма ионов), что лишь очень редко наблюдается в процессах кристаллизации.
С точки зрения применения в промышленной, препаративной и аналитической практике, можно различать следующие основные разновидности осаждения и соосаждения.
1. Выделение какого-либо элемента из раствора с целью получения его в виде определенного конечного продукта (осажденные препараты) или для его отделения от других элементов в аналитических определениях. Например, получение основного карбоната кобальта путем его осаждения из растворов нитрата кобальта раствором карбоната калия или аммония; осаждение сульфата бария из раствора, содержащего соль бария, с целью дальнейшего аналитического определения в растворе других сопутствующих элементов.
Предыдущая << 1 .. 39 40 41 42 43 44 < 45 > 46 47 48 49 50 51 .. 199 >> Следующая

Реклама

In sink erator

Официальный дилер In Sink Erator! Лучшая цена! Звоните и заказывайте

insink.ru

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed