Светочувствительные диазонафтолы - Скопенко В.В.
ISBN 5-11-000371-8
Скачать (прямая ссылка):
Таким образом, в результате многолетних поисков способов получения светочувствительных диазосоединений в 50—60-е годы начался их промышленный выпуск. Сравнение описанных в литературе методов синтеза диазонафтолов показало, что наибольший теоретический и практический интерес представляет синтез производных НДД, основанный на способности атомов водорода нафталинового кольца замещаться на различные группы. При этом появляется возможность синтеза многообразных по своей химической природе диазонафтолов, а значит, и создания на их основе копировальных слоев.
ГЛАВА 2
СПЕКТРАЛЬНЫЕ СВОЙСТВА И ЭЛЕКТРОННОЕ СТРОЕНИЕ ДИАЗОНАФТОЛОВ
В ряду диазониевых соединений хинондиазиды (диазо-фенолы и диазонафтолы) занимают промежуточное положение между ароматическими солями диазония и алифатическими диазосоединениями. Наличие в ароматическом
+
кольце сильных акцепторной (N2) и донорной (0~) групп, находящихся в о- или «-положениях по отношению друг к другу, обусловливает ряд свойств диазидов (отсутствие внешнего аниона, растворимость в неполярных растворителях, неспособность образовывать диазонаты, пониженная способность к азосочетанию, специфическое фоторазложение и др.). настолько отличающихся от свойств солей диазония, что долгое время их выделяли в особую группу диазосоединений.
Химия хинондиазидов сравнительно хорошо изучена, однако проблема их электронного строения до последнего времени оставалась нерешенной. Предполагалось, что их строение можно описать с помощью двух резонансных структур — хиноидной и бензоидной. При этом на основании спектральных данных и величин дипольных моментов предпочтение отдавалось хиноидной структуре [21]. Однако квантовохимические расчеты, проведенные для п-хинон-диазидов, показали непригодность использования для описания их электронного строения резонанса двух структур [22]. Была установлена [23] качественная общность о- и /г-диазофенолов, проявляющаяся в повышении порядка связи кислорода с увеличением силы и числа электро-ноакцепторных заместителей, что свидетельствует в пользу бензоидного строения диазидов.
Эти результаты хорошо согласуются с данными рент-геноструктурного анализа арилдиазониевых соединений [24], согласно которым катион арилдиазонин представляет собой плоскую систему с линейно расположенными в плоскости бензольного кольца атомами азота, находящимися
ГЛАВА б
ПРАКТИЧЕСКОЕ ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ДИАЗОНАФТОЛОВ
Среди актуальных проблем, связанных с практическим использованием диазонафтолов, особое место занимает изучение физико-химических процессов, протекающих при изготовлении печатных форм на основе НХД: составление копировальных растворов, нанесение светочувствительных копировальных слоев, их формирование и высушивание, а также фотодеструкция под действием ак-тиничного потока излучения (экспонирование), проявление копий. Большое значение имеют и вопросы создания предварительно очувствленных пластин, их старения и длительного хранения.
6.1. НЕКОТОРЫЕ ПРОБЛЕМЫ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ПЕЧАТНЫХ ФОРМ НА ОСНОВЕ ДИАЗОНАФТОЛОВ
В полиграфической промышленности крупнейшие предприятия с успехом используют копировальные слои на основе о-нафтохинондиазидов для изготовления офсетных печатных форм, форм офсетной безрастровой печати, глубокой автотипии.
Копировальными слоями принято называть тонкие (толщиной от 1,5 до 5 мкм) пленки некоторых олигомер-ных.и высокомолекулярных соединений, содержащие светочувствительные вещества и обладающие способностью изменять свои физико-химические свойства (твердость, растворимость и др.) при действии ультрафиолетового потока излучения.
Диазонафтолы обладают широкими возможностями использования для создания различных копировальных слоев— позитивных [1, 235] и негативных [344—349]. Область их применения определяется в первую очередь характером фотохимических превращений (табл. 49).
Фотодеструкция позитивных о-хинондиазидов протекает с элиминированием азота, разрывом кольца и образова-
ли
ниєм карбонових кислот, легко растворяемых щелочными растворами [211]. Основой печатающих элементов должен быть сам диазослой, а не продукты фотолиза. В случае негативных о-хинондиазидов продуктом фотохимической реакции также является карбоновая кислота, образующая, в свою очередь, с основной группой молекулы внутреннюю соль [212]. В результате этого освещенные участки инертны к действию слабых растворов кислоты и образуют устойчивые гидрофобные печатающие элементы, а неосвещенные, обладающие более основными свойствами, в них растворяются.
Та^лича 49 Механизм фоголизэ и область применения о-хииоиди-
азидов [350]
Область
примене-
ния и характер
Механизм фотохимической реакции
фотоформ
на моно-
на биме-
металле
талле
1. О О С позити- 1. С нега-Il N Il bob тивов при
I Il I I И H Il I Гх'эле-.
VN^ Na\/\^ у V ментов
R RR копий
2. +H2O У\ /Н С не гати- 2. Спози--> і и |ч вов тивов при
