Светочувствительные диазонафтолы - Скопенко В.В.
ISBN 5-11-000371-8
Скачать (прямая ссылка):
Конденсацией хлорангидридов сульфо- и карбоновой кислот с различными оксисоединениями и аминами были получены о-хинондиазиды нафталинового ряда [19]. В качестве оксисоединений использовали фенол, «-нитрофенол, 4,4-диоксидифенилол-пропан, га-алкилфенол, оксихинолин. Исходными аминами служили анилин, га-аминобензол, н-бутиланилин, бензиланилин, октадециламин, монометил-•анилин, гексаметилендиамин и др.
Промышленное применение нашли продукты, выпускаемые по ТУ 14-548—76 (табл. 1). Все они представляют собой сложные эфиры 1,2-нафтохинондиазид-(2)-5-сульфокислоты и различных оксисоединений формулы
где
О—D I
D -
О—D I
-__СН2
V
о
N.
I
sor
Конденсацией сульфохлоридов с оксисоединениями получают конечный дназопродукт (см. табл. 1).
При этерификации оксисоединений не все гидроксиль-ные группы замещаются сульфоэфирными остатками ди-азосоединений. В табл. 1 приведены значения степени замещения гидроксильных групп в некоторых оксисоеди-нениях.
Таблица 1. Сравнительная характеристика диазопродуктов по степени
замещения гидроксильных групп
Дназопродукт
Оксисоединение
Содержание ацильных остатков
Степень замещения гидроксильных групп, %
Эфир 1,2-нафтохинондиазид-(2)-5-сульфокислоты и 4,4'-диоксифенилпропана (продукт 11)
Эфир 1,2-нафтохинондиазид-(2)-5-сульфокислоты и смолы из 4,4'-диоксидифе-ннлпропана (продукт 27) Эфир 1,2-нафтохинондиазид-(2)-5-сульфокислоты п 4,4'-диоксидифенилпропана и фенолформальдегидной смолы № 18 (продукт 30)
Бисфенол А
Новолачная смола из бис-фенола А
Новолачная смола № 18
47,7
44,6
42,2
45
42.8
33,9
Причина неполного ацилирования, очевидно, в условиях проведения реакции конденсации. Как видно нз табл.1, все продукты представляют собой смесь веществ различной степени ацилирования. От степени замещения
гидроксильных групп, т. е. от содержания сульфоэфирных остатков, зависят физико-химические свойства светочувствительных слоев на основе НХД. Их хорошая адгезия к металлам и растворимость обусловлены наличием свободных гидроксильных групп в молекуле диазосоединения, а гидрофобность, светочувствительность и химическая стойкость — содержанием нафтохинондиазидных остатков.
Ниже приведены производные диазонафтолов, свойства которых будут далее рассмотрены:
I 1,2-Нафтохинон-2-диазид II 1,2-Нафтохинонди азид- (2) -5-сульфохлорид
III Метиловый эфир 1,2-нафтохинондиазид-(2)-5-сульфокислоты
IV Фениловый эфнр 1,2-нафтохинондиазид- (2) -5-сульфокислоты
V я-Хлорфениловый эфир 1,2-нафтохинондиазид-(2)-5-сульфокис-лоты
VI n-Бромфениловый эфир 1,2-нафтохинондиазид-(2)-5-сульфокислоты
VII 2,4-Дибромфеииловый эфир 1,2-нафтохинондиазид-(2)-5-сульфокислоты
VIIl n-Иодфениловый эфир 1,2-нафтохинондиазид-(2)-5-сульфокислоты
IX n-Метилфениловый эфир 1,2-нафтохинондиазид-(2)-5-сульфокислоты
X п-Грет-бутилфениловый эфир 1,2-нафтохинондиазид-(2)-5-сульфокислоты
XI n-Метоксифениловый эфир 1,2-нафтохинондиазид-(2)-5-сульфокислоты
XII 1,2-Нафтохинондиазид- (2) -5-сульфамид
XIII Фенилимид 1,2-нафтохинондиазид-(2)-5-сульфокислоты
XIV n-Бромфенилимид 1,2-нафтохинондиазид-(2)-5-сульфокислоты XV Морфолид 1,2-нафтохинондиазид-(2)-5-сульфокислоты
XVI Натриевая соль 1,2-нафтохинондиазид-(2)-5-сульфокислоты XVII n-Изопропилфениловый эфир 1,2-нафтохинондиазид-(2)-5суль-фокислоты
XVIII n-Изопропилфениловый эфир 1,2-нафтохинондиазид-(2)-4-сульфокислоты
XIX Эфир 1,2-нафтохинондиазид- (2)-5-сульфоксилоты и 4,4'-дио-
ксидифенилпропана XX Эфир 1,2-нафтохинондиазид-(2)-5-сульфокислоты и смолы из 4,4'-диоксидифенилпропана и формальдегида
XXI Эфир 1,2-нафтохинондиазид-(2)-5-сульфокислоты и высокомолекулярной смолы из 4,4'-диоксидифенилпропана и формальдегида
XXII Эфир 1,2-нафтохинондиазид-(2)-5-сульфокислоты и новолач-ной смолы № 18
XXIII Эфир 1,2-нафтохинондиазид-(2)-5-сульфокислоты и бромиро-ванной фенолформальдегидной смолы
XXIV Эфир 1,2-нафтохинондиазид- (2)-4-сульфокислоты и бромиро-ванной фенолформальдегидной смолы
XXV Эфир 1,2-нафтохинондиазид-(2)-5-сульфокислоты и ксиленол-
формальдегидной смолы XXVI Эфир 1,2-нафтохинондиазид-(2)-4-сульфокислоты и ксиленол-формальдегидной смолы
XXVII n-Грег-бутилфениловый эфир 1,2-нафтохинондиазид-(2)-4-сульфокислоты
XXVIII 1,2-Нафтохииондиазид- (2) -4-сульфох лорид
1,2-нафтохинон-2-диазид (1) получали окислением ди-азониевой соли 2-нафтиламина гексацианоферратом (III) калия по Бамбергу. Концентрированный раствор хлорида 2-нафталиндиазония, синтезированный по методу, описанному в работе [1], медленно приливали к водному раствору гексацианоферрата (III) калия и едкого кали при температуре не выше —4 °С. Через несколько часов при 00C из затемненного раствора выпадал 1,2-нафтохинон-2-диа-зид (ГПЛ = 76 0С). Для очистки полученное соединение требует перекристаллизации из петролейного эфира.
Для получения соединений НХД III—XV была использована реакция конденсации 1,2-нафтохинондиазид-(2)-5-сульфохлорида с соответствующими спиртами, фенолами или аминами [20J. Так, для синтеза фенилового эфира 1,2-нафтохинондиазид-(2)-5-сульфокислоты (IV) 0,1 г/моль 1,2-нафтохинондиазид-(2)-5-сульфохлорида растворяли в 100 мл бензола и к полученному раствору при перемешивании и охлаждении до 50C прибавляли 0,2 г/моль фенола в 50 мл бензола. После 3 ч перемешивания раствор отфильтровывали, фильтрат упаривали в вакууме досуха. Остаток растирали с небольшим количеством этилового спирта. Кристаллическое вещество повторно отфильтровывали, сушили и очищали перекристаллизацией из четы-реххлористого углерода.
