Светочувствительные диазонафтолы - Скопенко В.В.
ISBN 5-11-000371-8
Скачать (прямая ссылка):
Таблица 53. Начальная оптическая плотность D0 и константа скорости фотолиза К после 15 ч старения предварительно
очувствленных пластин
Алюминий
Хром
Цинк*
Медь*
НХД
К,
Ю3 с"1
D0
К, Ю3 с—1
D0
D0
11
27 30 11 + 27
0,24
0,072
0,075
6±1
17±2 13±1
0,27 0,20 0,24 0,18
4+0,5 7+1 4,5+0,5 6+0,5
0,26 0,20 0,22 0,21
0,23 0,27 0,21 0,25
* Для цинка и меди константы скорости фотолиза равны нулю.
Таким образом, природа формных металлов существенно влияет на процессы фотодеструкцпп и старения, причем по степени воздействия металлы можно расположить в следующий ряд: медь^цинк^хром^ алюминий. Причиной уменьшения или отсутствия светочувствительности диазонафтолов является образование комплексных соединений между НХД и металлами, которое протекает по л-свя-зям нафтохинонного кольца, не затрагивая диазогруппы. В результате в ИК спектрах поглощения образцов после старения должны наблюдаться изменения полос поглощения, отвечающих только колебаниям кольца. Действительно, представленные на рис. 70 ИК спектры поглощения копировального слоя на основе НХД 11 и 27 до и после старения на цинке показывают, что в процессе старения наряду с незначительным падением интенсивности поглощения диазогруппы (2160 см-1) наблюдается исчезновение полос поглощения 1000 и 940 см-1, соответствующих вне-плоскостным деформационным колебаниям замещенного кольца. Такого типа комплексы были обнаружены в растворе при взаимодействии НХД с Mo (V) и W(V) (раздел 4.3).
Следует также отметить, что комплексообразование между НХД, входящими в состав копировального слоя, и формными металлами протекает только в присутствии кислорода воздуха. По-видимому, это может быть связано с образованием кислородсодержащих соединений на
12*
179
поверхности формного металла, . облегчающих процесс комплексообразования. Правомерно и другое объяснение. Возможно, что результатом старения копировальных слоев является переход НХД из хиноидной в диазониевую форму. Последняя имеет значительно меньшую скорость фотолиза.
Повышение температуры и присутствие кислорода воздуха значительно ускоряют процесс старения светочувст-
_і_і_._i___j_і_і_і_i_
4000 3000 2000 ЩОО 1600 1400 1200 1000
Рис. 70. ИК спектры отражения копировального слоя на основе НХД (11+27) на цинковой подложке до (2) и после пребывания в климатической камере в течение 15 ч (1)
вительных слоев при хранении предварительно очувствленных пластин. Так, выдерживание копировальных слоев на основе смеси НХД 11 и 27, нанесенных на алюминиевую подложку, в течение 15 ч при 50 °С приводит к полной потере светочувствительности, тогда как при 25 °С константа скорости фотолиза составляет 5,5•1O-3 с-1. При этом даже в случае алюминиевой подложки в ИК спектрах поглощения слоя происходит снижение интенсивности полосы поглощения диазогруппы (2150 см-1) и полос поглощения в области колебаний замещенного кольца (1000 и 940 см-1). Это свидетельствует о том, что при повышении температуры во взаимодействие с НХД может вступать и алюминий.
Для исследования влияния кислорода на скорость старения копировальных слоев были проведены два вида опытов. В первом копировальные слои обдували чистым кислородом (из баллона), а во втором — пластины помещали в колбы, из которых воздух откачивали, после чего их переносили в климатическую камеру и проводили ис-
кусственное старение в самых жестких условиях: температура—50 °С, влажность—93% и время—25 ч.
В результате было установлено, что после пребывания в камере вакуумированных пластин даже в течение 25 ч не наблюдается изменений в ИК спектре поглощения. Константа скорости фотолиза таких пластин практически остается постоянной на всех этапах опыта. На вакуумиро-ванные пластины не оказывает влияния и природа формных металлов.
Обдув же копировальных слоев кислородом приводит к снижению скорости фотолиза приблизительно на 20... 25%, а пребывание их в климатической камере в течение 3 ч — к полной потере светочувствительности.
Следовательно, под действием кислорода значительно ускоряется процесс старения светочувствительных слоев при хранении предварительно очувствленных пластин. В результате не только снижается светочувствительность копировальных слоев, но, как указывалось выше, образуются комплексные соединения между НХД и металлами.
Для уменьшения влияния кислорода на старение светочувствительных слоев изучена газопроницаемость упаковочных материалов для предварительно очувствленных пластин на основе о-нафтохинондиазидов.
Наиболее низкую проницаемость по отношению к кислороду имеют целлофан, нейлон и саран, что делает их перспективными материалами для бескислородного хранения предварительно очувствленных пластин.
Таким образом, изучение физико-химических и технологических свойств диазонафтолов и светочувствительных композиций на их основе имеет большое теоретическое и практическое, значение не только с точки зрения установления электронной структуры, исследования реакционной способности в основном и возбужденном состояниях, решения вопросов стабильности, способов сушки, создания и организации централизованного выпуска предварительно очувствленных пластин, но и прямо связано с улучшением качества изготовления печатных форм и продукции, выпускаемой с их применением, а значит и с повышением эффективности всего полиграфического производства.
