Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Шейн Д. -> "Синтезы органических препаратов, Сборник 10" -> 8

Синтезы органических препаратов, Сборник 10 - Шейн Д.

Шейн Д., Платэ А.Ф. Синтезы органических препаратов, Сборник 10 — М.: Издательство иностранной литературы, 1960. — 85 c.
Скачать (прямая ссылка): sop-10.djvu
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 6 7 < 8 > 9 10 11 12 13 14 .. 34 >> Следующая


25

тил-2-гептилтетрагидрофуран (п0 1,4360).

Другие методы получения

Данных о получении 5,5-диметил-2-н-пентилтетрагидрофу-рана в литературе не имеется.

1. Ecole de Chimie Industrielle de Lyon et Etablissement Descollonges Freres (Lyon).

2. Синт. орг. преп., сб. 10, стр. 32.

ДИФЕНИЛАЦЕТАЛЬДЕГИД

CeH6 „ H

\ /U\ / BF, O (C3H5),

У С-—-С<^--- (CeH6)j CHCHO

H CeH6

Предложили: Д. Рейф и Г. Хоуз1. Проверили: М. Ньюмен и У. Пауэлл.

Получение

В литровую делительную воронку помещают раствор 39,2 г (0,2 моля) окиси транс-стильбен а (примечание 1) в 450 .ил бензола. К этому раствору прибавляют 13,2 мл (0,1 моля) эфирата трехфтористого бора (примечание 2). Раствор встряхивают, оставляют на 1 мин. в покое (примечание 3), а затем промывают двумя порциями воды по 300 мл. Органический слой отделяют и бензол отгоняют (примечание 4). Остаток представ-

Дифенилацетальдегид

23

ляет собой неочищенный альдегид, с целью очистки его перегоняют в вакууме. Выход препарата с т. кип. 115—117°/0,6 мм составляет 29—32 г (73—83% теоретич.), 1,5875—1,5877 (примечание 5).

Примечания

1. Окись транс-стильбена2 не должна содержать транс-стильбена, который (в случае его присутствия) не изменяется в условиях реакции и будет загрязнять конечный препарат.

2. Применявшийся продажный эфират трехфтористого бора перед использованием подвергался перегонке. Чистый препарат имеет т. кип. 126°.

3. Проведение реакции в течение более длительного времени приводит к значительному уменьшению выхода дифенилацет-альдегида.

4. Авторы синтеза нашли, что перегонка бензольного раствора необходима для того, чтобы получить безводный препарат. Если бензольный раствор высушить сернокислым магнием и бензол отогнать в вакууме, то дифенилацетальдегид будет содержать в виде примеси воду.

5. Из полученного по этой методике препарата при действии на него 2,4-динитрофсиилгидразипа3 образуется с выходом 94% 2,4-динитрофенилгидразон дифенилацетальдегида, т. пл. 146,8— 147,8°.

Другие методы получения

Дифенилацетальдегид получали изомеризацией 1,2-диокси-1,2-дифенилэтана или в результате нагревания4 или в присутствии серной кислоты 5~7, щавелевой кислоты 8 или уксусного ангидрида9. Этот альдегид был также получен взаимодействием 2,2-дифенил-2-оксиэтилового эфира с серной7,8 или щавелевой

- 8,10 » „ п і.

кислотой , взаимодействием соляной кислоты с 2-амино-1,1-ди-фенилэтиловым спиртом реакцией бромистоводородной кислоты с 2-диэтиламино-1,1-дифенилэтиловым спиртом12, гидролизом ?, ?-дифенилвинилэтилового эфира13, термической перегруппировкой дезоксибензоина 14 и гидролизом и декарбоксилированием глицидного эфира, полученного из этилового эфира хлоруксусной кислоты и бензофенона 15. Дифенилацетальдегид был получен также изомеризацией окиси транс-стильбена в присутствии бисульфита натрия 16 и изомеризацией окиси цис- или гракостильбена в присутствии эфирата трехфтористого бора3. Описанная здесь методика является примером легкой изомеризации замещенных*окисей олефинов с образованием карбонильных соединений. Настоящая методика при-

24

Синтезы органических препаратов

менима к замещенным окисям олефинов, в которых один из углеродных атомов окисного кольца связан или с двумя другими углеродными атомами, или с ароматическим ядром, или с двойной углерод-углеродной связью.

1. Department of Chemistry, Massachusetts Institute of Technology, Cambridge, Massachusetts.

2. Синт. орг. преп., сб. 10, стр. 64.

3. House, J. Am. Chem. Soc, 77, 3070 (1955).

4. Ramart-Lucas, Salmon-Legagneur, Compt. rend., 186, 1848 (1928).

5. H e n z e, L e s 1 і e, J. Org., Chem., 15, 901 (1950).

6. Tiffeneau, Compt. rend., 142, 1537 (1906); Ann. chim. (Paris), [8] 10, 322 (1907).

7. S t о e r m e r, Ber., 39, 2288 (1906).

8. Данилов, Вен ус-Данилов a, Ber., 59В, 1032 (192b).

9. Tiffeneau, Compt. rend., 150,1181 (1910).

10. Behal, Sommelet, Bull. soc. chim. France, [3], 31, 300 (1904).

11. T h о m a s, B e 11 z і e с h e, Z. physiol. Chem., 140, 261 (1924).

12. Sou, Bull. fac. sei. univ. franco-chinoise Peiping, 1935, No 5, 1 [C. A., 30, 4463 (1936)].

13. Buttenberg, Ann., 279,324 (1894).

14. Brueur, Zincke, Ann., 198, 141 (1879).

15. E с a r y, Ann. chim. (Paris), [12] 3, 445 (1948).

16. Klager, Kessler, Ber., 39, 1753 (1906).

ДИЦИКЛОПРОПИЛКЕТОН

CH2

о

NaOCH3

, І \0_- 2 I

' I / CH3OH I

CHo — CH2 c.

CHo — C=

O

-<°"

No

^H 2—CH2 CH2-

CH2

HCl

O

CICH2CH2CH2CcH2CH2CH2CI

NaOH

ch2 O

\ Il /

ch-с—ch

/ N

ch2

CH,

CH2

Предложили: О. Куртис мл., Дж. Сэндри, Р. Крокер и Г. Карт'.

Проверили: В. Бёкельхейде, Р. Табер и Д. Тарбелл.

Получение

Из 50 г (2,17 г-атома) свеженарезанного натрия и 600 мл абсолютного метилового спирта (примечание 1) приготовляют раствор метилата натрия в 3-литровой трехгорлой колбе, установленной на паровой бане и снабженной мешалкой с затвором (примечание 2), капельной воронкой и нисходящим холодиль-
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 6 7 < 8 > 9 10 11 12 13 14 .. 34 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed