Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Шейн Д. -> "Синтезы органических препаратов, Сборник 10" -> 32

Синтезы органических препаратов, Сборник 10 - Шейн Д.

Шейн Д., Платэ А.Ф. Синтезы органических препаратов, Сборник 10 — М.: Издательство иностранной литературы, 1960. — 85 c.
Скачать (прямая ссылка): sop-10.djvu
Предыдущая << 1 .. 26 27 28 29 30 31 < 32 > 33 .. 34 >> Следующая


3. Содержание воды в этиловом спирте, определяемое по методу Карла Фишера, составляет 0,02—0,10%.

4. Перед применением хлористый бензил перегоняют. Применяется фракция с т. кип. 40—41°/6 мм.

5. Периодически колбу отсоединяют от установки, через которую подается газ, и от мешалки, для того чтобы взвесить.

6. Если синтез проводится в небольшом масштабе (около 0,5 моля), удобным методом для отделения продукта реакции от хлористого натрия является центрифугирование смеси.

7. Фильтрцель применяется продажный.

8. Этот метод дает более удовлетворительные результаты, чем хранение этилата бенэилтриметиламмония в виде комплекса с одной молекулой этилового спирта. Избыток этилового спирта перед использованием препарата удаляют.

9. Для поддержания нужной температуры колбу погружают в баню с теплой водой. Не рекомендуется вести отгонку при более высокой температуре вследствие склонности этилата четвертичной соли аммония к разложению.

10. Большую часть этилового спирта удаляют, пользуясь водоструйным насосом (остаточное давление 40—50 мм), спирт собирают в охлажденные сухим льдом ловушки емкостью 1 л и 200 мл, установленные последовательно. Оставшийся этиловый спирт удаляют с помощью масляного насоса, защищенного двумя ловушками емкостью по 300 мл, охлажденными сухим льдом.

Другие методы получения

Описанная методика заимствована у Мейзенхеймера 3. Данный метод был применен авторами синтеза для получения мети-лата бензилтриметиламмония, этилата тетраметиламмония, ме-тилата дибензилдиметиламмония, метилата бг/с-изопропилбен-зилтриметиламмония и этилата бензилтриэтиламмония.

1. Rohm and Haas Company. Philadelphia 37, Pennsylvania.

2. Hershberg, Ind. Eng. Chem.. Anal. Ed., 8, 313 (1936).

3. Meisenheime r, Bratring, Ann., 397, 295 (1913).

80

Синтезы органических препаратов

N-ЭТИЛ-л-ХЛ ОРАН ИЛ И H

(п-Хлор-Ы-этиланалш)

HjSO1

«-ClC6H4NH2 + (C2H5O)3CH--- Ai-ClCeH4NCHO + 2C3H5OH

I

C2H5

HCl

«-ClCeH4NCHO + H2O —> Ai-ClC5H4NHC2H5 + HCO2H

I

C2H5

Предложили: Р. Роберте и П. Вогт1. Проверили: Дж. Кэйзон и М. Фингер.

Получение

А. N-Этил-п-хлорформанилид. В круглодонную колбу емкостью 300 мл с боковым тубусом такого диаметра, чтобы туда можно было плотно вставить термометр, помещают 63,8 г (0,50 моля) n-хлоранилина и 111 г (0,75 моля) триэтилового эфира ортомуравьиной кислоты (примечание 1), а затем при перемешивании прибавляют 2,0 г (0,02 моля) концентрированной серной кислоты. К колбе присоединяют ректификационную колонку высотой 30 см и диаметром 2 см с насадкой из одиночных витков стеклянной спирали (примечание 2); к верхней части колонки присоединена головка для перегонки с термометром и холодильником. Термометр вставляют в тубус, укрепляют с помощью короткого отрезка резиновой трубки таким образом, чтобы шарик термометра был погружен в реакционную смесь, затем колбу нагревают на масляной бане. Когда температура масляной бани достигнет 115—120°, реакционная смесь закипает, и вскоре начинает отгоняться этиловый спирт при температуре паров в головке колонки 78—80°. Примерно за 1 час температуру бани повышают до 175°. Это приводит к равномерной отгонке этилового спирта, однако через 30 мин. скорость отгонки начинает уменьшаться. Количество отогнанного этилового спирта (70— 75 мл) всегда больше стехиометрического количества. Затем реакционную смесь держат в масляной бане при 175—180° еще 30 мин. (примечание 3), за это время отгоняется еще небольшое количество летучих веществ.

После некоторого охлаждения реакционной смеси колбу отсоединяют от колонки, присоединяют к ней насадку типа насадки Клайзена и препарат перегоняют при пониженном давлении (примечание 4). После головного погона, количество которого составляет около 20 г (он трудно конденсируется при давлении

N-Этил-п-хлоранилин

81

ниже 40 мм), собирают при 124—126°/3 мм 73—79 г (80—86% теоретич.) препарата, окрашенного в бледно-желтый цвет, nD 1,5525—1,5540 (примечание 4).

Б. N-Этил-п-хлоранилин. В круглодонную колбу емкостью 500 мл помещают 70 г (0,38 моля) N-этил-п-хлорформанилида и 170 мл 10%-ной соляной кислоты. Смесь в течение 1 часа нагревают с обратным холодильником, охлаждают, затем нейтрализуют и под конец доводят до щелочной реакции 15%-ным раствором едкого кали. Нижний слой N-этил-я-хлоранилина отделяют, водный слой насыщают поташом, а затем экстрагируют двумя порциями эфира по 200 мл. Эфирные вытяжки присоединяют к главной массе препарата, промывают двумя порциями воды по 100 мл, затем сушат над хлористым кальцием. После этого эфир отгоняют, а остаток перегоняют при пониженном давлении из колбы Клайзена емкостью 125 мл. N-Этил-п-хлоранилин собирают при 108—11075 мм (или при 149—150740 мм), n2D5 1,5650—1,5661; выход 52—55 г (87—92% теоретич.) (примечание 5).

Примечания

1. Как авторы синтеза, так и проверявшие его применяли rt-хлоранилин и триэтиловый эфир ортомуравьиной кислоты продажные, хорошего качества и без дополнительной очистки.

2. Удобнее всего собрать установку на шлифах из стандартных деталей. При проверке синтеза успешно применялась колонка высотой 50 см с насадкой из коротких отрезков стеклянной трубки.
Предыдущая << 1 .. 26 27 28 29 30 31 < 32 > 33 .. 34 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed