Синтезы органических препаратов, Сборник 10 - Шейн Д.
Скачать (прямая ссылка):
77
ЭТИЛАТ БЕНЗИЛТРИМЕТИЛАММОНИЯ
C3H5OH +
C6H5CH2Cl + N (СН3)3--> C6H5CH2N(CH3)3C1
C3H5OH
2C2H5OH + 2Na--> 2NaOC2H5 + H2
j ? j_j QJ-J _
C6H5CH2N (CHa)3 Cl + NaOC2H8 —- C6H5CH2N (СН3)3 OC2M5 + NaCl
Предложили: У. Кроксэлл, М. Фиглей и X. Шнейдер Проверили: Дж. Шихан и Г. Хоуэлл.
Получение
Трехлитровую трехгорлую колбу (колба А) снабжают трубкой для подачи азота, обратным холодильником, защищенным трубкой с натронной известью, и вторым обратным холодильником с капельной воронкой, защищенной также трубкой с натронной известью.
Вторую 3-литровую трехгорлую колбу (колба Б) снабжают видоизмененной мешалкой Гершберга с затвором (примечание 1), трубкой для подачи газа и соответственно сконструированной трубкой для отвода газа, в которой помещен термометр и имеются отводы, соединенные с трубкой с натронной известью и с открытым ртутным манометром. Все резиновые пробки и соединения укреплены медной проволокой диаметром 1—1,5 мм.
Колбу А продувают азотом (примечание 2), после чего в нее вносят металлический натрий (69 г, 3 г-атома). Затем прибавляют этиловый спирт (1,2 кг) (примечание 3) с такой скоростью, чтобы жидкость непрерывно кипела. После того как натрий полностью растворится, раствору дают охладиться до комнатной температуры. За это время приготовляют хлористый бензилтри-метиламмоний.
В колбу Б помещают раствор 379,5 г (3 моля) хлористого бензила (примечание 4), растворенного в 750 г абсолютного этилового спирта (примечание 3). Всю систему продувают триметила-мином, который предварительно с целью высушивания пропускают через колонку с натронной известью. Трубку для отвода газа перекрывают, систему присоединяют к манометру и в течение 80 мин. вводят при перемешивании 195 г (3,3 моля) триме-тиламина (примечание 5). Реакция протекает с выделением тепла, поэтому колбу следует охлаждать, так чтобы температура не поднималась выше 50°. После прибавления всего количества амина раствор поддерживают в течение 1 часа при температуре 50° и под избыточным давлением триметиламина 5 см рт. ст. Затем в атмосфере амина смесь охлаждают до комнатной температуры.
78
Синтезы органических препаратов
Трубку для ввода газа в колбе Б заменяют на резиновую пробку, в которую вставлена короткая стеклянная отводная трубка и стеклянная вводная трубка, причем последняя соединена с соответствующей стеклянной сифонной трубкой, доходящей до дна колбы А. С помощью небольшого вакуума, подведенного к отводной трубке в колбе Б, раствор зтилата натрия медленно перепускают в колбу Б. Пока происходит прибавление эгилата натрия, раствор хлористого бензилтриметиламмония i.ept-мешивают. После введения всего зтилата натрия в колбу Б, ее ьсіаеляюі на ночь, чтобы дать осесть мелкодисперсному осадку ллорисісго наїрия. Затем пробку с вводной и отводной трубками заменяют на пробку со стеклянной трубкой диаметром 19 мм и длиной 40 см, которая в свою очередь присоединена с помощью каучуковой трубки к чистой сухой склянке емкостью 3,5—4 л; склянка снабжена вводной и отводной трубками, причем последняя защищена натронной известью. Склянку предварительно продувают азотом. Трубку длиной в 40 см устанавливают таким образом, чтобы конец ее был приблизительно на 10 мм выше уровня выпавшего в осадок хлористого натрия. Открытый ртутный манометр перекрывают винтовым зажимом и через вводную трубку колбы создают азотом давление, так чтобы из колбы в склянку передавить 1,7—1,9 кг жидкости (примечание 6). В этом растворе содержится 24—30°/о этилата бензилтриметиламмония (2,1—2,7 моля), что можно определить титрованием 0,1 н. соляной кислотой, применяя в качестве индикатора метилрот. Выход, таким образом, достигает 67—90%. Дополнительно можно получить 270—400 г раствора, если профильтровать оставшуюся смесь в атмосфере азота. Для более быстрого фильтрования следует применить фильтрующую массу, например фильтрцель (примечание 7). В фильтрате содержится 24—30% этилата бензилтриметиламмония (0,3—0,7 моля). Суммарный выход составляет 89—100% теоретического количества. Растворы сохраняют под азотом в холодильнике в сосудах, закрытых резиновыми пробками, которые закреплены проволокой (примечание 8).
335 г 25%-ного раствора этилата бензилтриметиламмония в этиловом спирте (0,43 моля) переливают в атмосфере азота в 3-литровую трехгорлую колбу, которую снабжают трубкой для ввода газа, видоизмененной мешалкой Гершберга с затвором (примечание 1) и трубкой для отвода газа, снабженной термометром. Все пробки и резиновые соединения закрепляют медной проволокой диаметром 1—1,5 мм. В результате выпаривания при 40° (примечание 9) в вакууме (примечание 10) получают 97 г (0,40 моля) этилата бензилтриметиламмония, содержащего эквивалентное количество этилового спирта. При переходе от вакуума к атмосферному давлению в колбу впускают азот.
Этилат бенэилтриметиламмония
79
Примечания
1. Применяется мешалка типа мешалки Гершберга2, но с одиночной лопастью из нихромовой проволоки диаметром 1—1,5 мм.
2. Для наблюдения за током азота, устанавливают счетчик пузырьков.
