Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Шейн Д. -> "Синтезы органических препаратов, Сборник 10" -> 25

Синтезы органических препаратов, Сборник 10 - Шейн Д.

Шейн Д., Платэ А.Ф. Синтезы органических препаратов, Сборник 10 — М.: Издательство иностранной литературы, 1960. — 85 c.
Скачать (прямая ссылка): sop-10.djvu
Предыдущая << 1 .. 19 20 21 22 23 24 < 25 > 26 27 28 29 30 31 .. 34 >> Следующая


Через холодильник подвешивают на медной проволоке термометр, так чтобы его шарик находился в нагреваемой жидкости, кран на боковом отводе открывают и смесь перегоняют достаточно медленно, чтобы пена не выходила из колбы. Когда температура жидкости достигнет 205—210° (после того как будет собрано около 30 мл дистиллята), кран на боковом отводе закрывают, термометр вынимают и смесь нагревают с обратным холодильником еще 3 часа. При этом температура обычно бывает в пределах 190—200°.

После нагревания реакционную смесь охлаждают примерно до 100—110° (при более низкой температуре выпадает желати-нообразный осадок) и выливают в литровую коническую колбу, содержащую 150 мл воды. Дополнительно 100 мл воды используют для ополаскивания реакционной колбы. Разбавленную смесь подкисляют по конго красному, медленно прибавляя 6 н. соляную кислоту при энергичном перемешивании, чтобы обеспечить превращение выпавшей соли калия в свободную кислоту. Затем смесь охлаждают струей водопроводной воды по крайней мере в течение 30 мин. (примечание 2). Выпавший бес-

ІіонанСикарооновая кислиш

63

цветным осадок отфильтровывают с отсасыванием, переносят в стакан и нагревают примерно с 250 мл воды до тех пор, пока твердое вещество не расплавится (примечание 3). Во время охлаждения смесь энергично перемешивают от руки до тех пор, пока маслянистая жидкость вновь не затвердеет. Выпавшую кислоту отфильтровывают с отсасыванием, промывают водой и высушивают (примечание 4). Выход нонандикарбоиовой кислоты с т. пл. 110^5—112° (примечание 5) составляет 28,5—30,6 г (85—93% теоретич.).

Примечания

1. После того как в результате повышения температуры едкое кали под слоем диэтиленгликоля расплавится, дальнейшее растворение протекает быстро с выделением такого количества тепла, которое достаточно для того, чтобы выбросить через холодильник содержимое колбы, если наружное нагревание немедленно не прекратить. Поэтому целесообразно восстанавливаемое соединение прибавлять в колбу только после полного растворения, кроме того, имеются данные, что в случае кетокислот выходы несколько уменьшаются, если кислоту добавить до того, как едкое кали перейдет в раствор. Так как работа с ди-этиленгликолем не представляет серьезной опасности в отношении возможности пожара, в начальной стадии реакционную смесь, вероятно, лучше всего нагревать с помощью небольшого пламени горелки, которую можно легко и быстро отставить. При последующем нагревании рекомендуется пользоваться электрическим колбонагревателем.

2. По-видимому, можно получить несколько более высокие выходы, если смесь оставить стоять в течение ночи.

3. При повторном расплавлении твердой кислоты над слоем воды удаляются захваченные примеси, в том числе соли и ди-этиленгликоль. Кроме того, кислоту, которая закристаллизовалась в виде кусков, можно быстрее высушить, чем первоначальный мелкий осадок.

4. Авторы синтеза предлагают с целью очистки перекристаллизовать препарат из бензола.

5. По-видимому, кислота полиморфна3, так как температура плавления бывает различной D зависимости от скорости нагревания и затвердевший плав (если его вновь расплавить) имеет более резкую температуру плавления, чем первоначальные кристаллы.

Другие методы получения

Ноиандикарбоновая кислота была получена гидролизом соответствующего динитрила, полученного из 1,9-дибромнонана или 1,9-дийоднонана, 4-6 окислением Л 1-оксинонанкарбоновой

«4

Синтезы органических препиратов

кислоты, синтезом Арндта — Эйстерта из хлорангидридов 9-карбэтоксинонанкарбоновой 9 или нонанднкарбоновой кислот10 и реакцией Виллгеродта из ундеценовой кислоты п. Настоящая методика, ранее описанная в кратких чертах 12'13, по-видимому, представляет собой наиболее удобный способ получения двухосновных кислот с нечетным числом углеродных атомов, большим десяти. Этот способ был также применен для получения ряда других двухосновных кислот 14.

1. Department of Chemistry, University of California, Berkeley, California.

2. Д ю p X e M, M а к - Л e о д, К э й з о н, Синт. орг. преп., сб. 10, стр. ЗО.

3. Dupre Ia Tour, Ann. phys., 18, 199 (1932).

4. von Braun, D a n z iger, Ber., 45, 1970 (1912).

5. Ch u і t, Helv. Chim. Acta, 9, 264 (1926).

6. Arosenius, Stallberg, Stenhagen, Tagtsroni-Eketorp, Arkiv Kemi Mineral. Geol., 26A, № 19 (1948) [C. A., 44, 3883 (1950)].

7. Walker, Lumsden, J Chem. Soc., 79, 1191 (1901).

8. Ve rk a de, Hartman Coops, Ree trav. chim., 45, 373 (1926).

9. Kawasaki, J. Pharm. Soc. Japan, 70, 485 (1950) [C A., 45, 5624 (1951)].

10. Canonic a, Bacchetti, Atti accad. nazl. Lincei Rend. Classe sei. fis. mat. e nat., 10, 479 (1951) [C A., 48, 6377 (1954)].

11. P a 11 і s о n, C a r ma с k, J. Am. Chem. Soc, 68, 2033 (1946).

12. Ca son, Taylor, Williams, J. Org. Chem., 16, 1187 (1951).

13. C a n 0 11 і с a, Bacchetti, Atti accad. nazl. Lincei Rend. Classe sei. fis. mat. e nat., 15, 278 (1953) [C A., 49, 8121 (1955)].

14. Blomquist, Johnson, Diuguid, Shillington, Spencer, J. Am. Chem. Soc, 74, 4203 (1952).
Предыдущая << 1 .. 19 20 21 22 23 24 < 25 > 26 27 28 29 30 31 .. 34 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed