Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Шейн Д. -> "Синтезы органических препаратов, Сборник 10" -> 19

Синтезы органических препаратов, Сборник 10 - Шейн Д.

Шейн Д., Платэ А.Ф. Синтезы органических препаратов, Сборник 10 — М.: Издательство иностранной литературы, 1960. — 85 c.
Скачать (прямая ссылка): sop-10.djvu
Предыдущая << 1 .. 13 14 15 16 17 18 < 19 > 20 21 22 23 24 25 .. 34 >> Следующая

48

Синтезы органических препаратов

кислоты7, термическим разложением тетраметиламмонийнон соли гс-толуолсульфиновой кислоты 10, взаимодействием цис-бис-(л-толилсульфонил)-этена с едким натром (выход незначителен)11, реакцией хлорангидрида метансульфокислоты с толуолом в присутствии хлористого алюминия (получается смесь изомеров) ,2, взаимодействием щелочи с З-п-толилсульфонил-7-окси-нафто-а-пироном 13 и нагреванием аллил-л-толилсульфона с едким натром и.

Описанный выше метод разработали Фильд и Кларк3. Он заключается в получении натриевой соли гс-толуолсульфиновон кислоты по методу Окслея и др.3 и в алкилировании по видоизмененному методу, который применяли Болдуин и Робинсон 15 для получения метилфенилсульфона.

1. Department of Chemistry, Vanderbilt University, Nashville, Tennessee.

2. Sax, Handbook of Dangerous Materials, 147, Reinhold Publishing Corporation, New York, 1951.

3. Field, Clark, J. Org. Chem., 22, 1129 (1957).

4. Zincke, Frohneberg, Ber., 43, 837 (1910).

5. Oilman, B e a b e r, J. Am. Chem. Soc, 47, 1449 (1925).

6. D j e r a s s i, E n g 1 e, J. Am. Chem. Soc, 75, 3838 (1953).

7. Otto, Ber., 18, 154 (1885).

8. OxIey, Partridge, Robson, Short, J. Chem. Soc, 1946, 763.

9. Otto, Art mann, Ann., 284, 300 (1895).

10. Meyer, Chem. Zentr., 80, 1800 (1909).

11. Truce, McManimie, J. Am. Chem. Soc, 76, 5745 (1954).

12. Truce, V r і e s e n, J. Am. Chem. Soc, 75, 5032 (1953). '

13. Troger, Dunkel., J. prakt. Chem., 104, 311 (1922).

14. Backer, Strating, D r e n t h, Ree. trav. chim., 70, 365 (1951).

15. Baldwin, Robinson,! Chem., Soc, 1932, 1445.

МОНОБЕНЗАЛЬПЕНТАЭРИТРИТ

Св11ьСНО + C (CH2OH)4 —> C8H5CH

\ / с



+ H2O

і-CH2 CH2OH

Предложили: Ч. Иссидоридес и Р. Гулен Проверили: М. Ньюмен и А. Меклер.

Получение

В открытую 3-литровую трехгорлую колбу помещают 180 г (1,32 моля) пентаэритрита (примечание 1) и 1,3 л воды. Колбу снабжают эффективной механической мешалкой и градуирован-

Монобензальпентаэритрит

49

ной капельной воронкой, содержащей 147 г (1,38 моля) бен-зальдегида (примечание 2). Смесь в колбе нагревают до растворения пентаэритрита, после чего содержимое колбы оставляют спокойно охлаждаться (примечание 3).

Когда раствор охладится до комнатной температуры, начинают перемешивание и через открытое горло колбы прибавляют 6,6 мл концентрированной соляной кислоты, а затем через капельную воронку —30 мл бензальдегида. Когда начнется образование осадка монобензальпентаэритрита, начинают прибавлять по каплям бензальдегид (примечание 4). После прибавления всего количества бензальдегида смесь перемешивают дополнительно еще 3 часа (примечание 5). Осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера (примечание 6) и промывают ледяной водой, которую слегка подщелачивают содой. Осадок переносят в 3-литровую круглодонную колбу, прибавляют 1 л воды (слегка подщелоченной содой) и смесь нагревают до 100° (примечание 7). После 10-минутного нагревания при этой температуре смесь в горячем состоянии быстро фильтруют через складчатый бумажный фильтр (примечание 8). Осадок на фильтре промывают 50 мл горячей воды (слегка подщелоченной содой) (примечание 9). Соединенные водные фильтраты охлаждают в продолжение нескольких часов в бане со льдом и выпавшие кристаллы отфильтровывают на воронке Бюхнера и высушивают. Сухой препарат нагревают 15 мин. с обратным холодильником в конической колбе с 200 мл толуола, горячей смеси дают охладиться до комнатной температуры, причем для предотвращения образования комков смесь непрерывно перемешивают стеклянной палочкой. Под конец смесь охлаждают в течение 5 час. в бане со льдом, препарат отфильтровывают на воронке Бюхнера и высушивают (примечание 10). Выход монобезальпента-эритрита с т. пл. 134—135° составляет 215—227 г (73—77% тео-ретич.).

Примечания

1. Как авторы синтеза, так и проверявшие его применяли продажный пентаэритрит хорошего качества.

2. Третье горло колбы можно оставить открытым и позднее воспользоваться им для добавления соляной кислоты и для введения в колбу термометра.

3. Температура раствора должна быть не ниже 25°, так как в противном случае пентаэритрит выпадет в осадок.

4. Прибавление должно занять около 2,5 часа. Смесь следует поддерживать при температуре 25—29°.

5. Если смесь перемешивать значительно дольше, то выход монобезальпентаэритрита несколько уменьшится.

50

Синтезы органических препаратов

6. Продукт реакции следует отфильтровать немедленно, так как задержка на этой стадии приведет к уменьшению выхода.

7. Во время нагревания смесь следует перемешивать непрерывно. Рекомендуется применять механическую мешалку.

8. Целесообразно воспользоваться воронкой, обогреваемой паром.

9. Твердый осадок на фильтре можно перекристаллизовать из н-бутилового спирта, при этом получают 1—2 г дибензаль-пентаэритрита ст. пл. 159—160°.

10. Препарат в смеси с толуолом образует в конической колбе твердую массу, которую трудно оттуда извлечь. Чтобы облегчить эту операцию, следует до переноса препарата на воронку Бюхнера прибавить к содержимому колбы 70 мл охлажденного до 0° толуола и смесь размешать. Для того чтобы полностью извлечь препарат из колбы, можно взять еще одну или две порции по 20 мл холодного толуола.
Предыдущая << 1 .. 13 14 15 16 17 18 < 19 > 20 21 22 23 24 25 .. 34 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed