Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Шейн Д. -> "Синтезы органических препаратов, Сборник 10"

Синтезы органических препаратов, Сборник 10 - Шейн Д.

Синтезы органических препаратов, Сборник 10

Автор: Шейн Д.
Другие авторы: Платэ А.Ф.
Издательство: М.: Издательство иностранной литературы
Год издания: 1960
Страницы: 85
Читать: 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34
Скачать: sop-10.djvu

ORGANIC SYNTHESES

An Annual Publication, of Satisfactory Methods for the Preparation of Organic Chemicals

Volume 38

JOHN C. SHEEHAN1 EDITOR-IN-CHIEF

NEW YORK — LONDON

СИНТЕЗЫ ОРГАНИЧЕСКИХ ПРЕПАРАТОВ

Сборник 10

Перевод с английского

проф. А.Ф. ПЛАТЭ

ИЗДАТЕЛЬСТВО

ИНОСТРАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ Москва 1960

ОТ РЕДАКЦИИ

Сборник 10 «Синтезы органических препаратов» представляет собой перевод очередного 38-го выпуска серии Organic Syntheses.

В настоящий сборник включено описание 31 методики получения органических соединений, в частности методики получения 2-бензиламинопиридина, этилата бензилтриметиламмония, 3-(о-хлоранилино)пропионитрила, монометилового эфира нонандикарбоновой кислоты. Следует отметить также методики получения 5-формил-4-фенантренкарбоновой кислоты, 2-бром-З-ме-тилбензойной кислоты и 2-метилдекандиола-2,5, являющиеся, по-видимому, единственными.

Сборник 10 можно рекомендовать как ценное пособие для химиков-органиков.

2-АМИНО-4-АНИЛИНО-в-(ХЛОРМЕТИЛ)-5-ТРИАЗИН

NH NH

II II

CH6NHCNHCNHa + ClCH2CO2CjHb • CH2Cl

N N

X

+ C3H6OH + H2O

CH5NH NH2

Предложили: К. Овербергер и Ф. Мичелотти I. Проверили: Б. Мак-Кузик и Ф. Стеси.

Получение

В двухгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную механической мешалкой и обратным холодильником, наливают 225 мл метилового спирта, после чего при перемешивании прибавляют через холодильник небольшими кусочками натрий (6,8 г, 0,30 г-атома). К. полученному раствору, охлажденному до комнатной температуры, прибавляют 64 г (0,30 моля) хлористоводородной соли 1-фенилбигуанида (примечание 1). После этого смесь перемешивают при комнатной температуре еще 20 мин. Выпавший в осадок хлористый натрий отфильтровывают, пользуясь воронкой Бюхнера, и промывают 25 мл метилового спирта.

К соединенным фильтратам, содержащим 1-фенилбигуанид в виде свободного основания, помещенным в трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную механической мешалкой, осушительной трубкой с хлористым кальцием и капельной воронкой, при перемешивании прибавляют при комнатной температуре 36,8 г (0,30 моля) этилового эфира хлоруксусной кислоты (примечание 2). Смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 14 час, за это время 2-амино-4-анилино-6-(хлорме-тил)-«-триазин выпадает в виде бесцветного осадка, который

6

Синтезы органических препаратов

отфильтровывают и сушат на воздухе- Выход триазика 37—40 е, т. пл. 138—140°. Метанольный фильтрат приливают к 500 мл холодной воды, смесь при перемешивании охлаждают в бане со льдом в течение 2 час, а затем отфильтровывают осадок, в результате чего получают дополнительно 10—12 г триазина, окрашенного в серый цвет, с т. пл. 140—142°. Общий выход неочищенного вещества составляет 47—52 г.

С целью очистки триазин кристаллизуют из 250 мл диоксана, добавляя 2 г обесцвечивающего угля и фильтруя раствор в горячем состоянии. После перекристаллизации триазин высушивают в течение 5 час. при 60° (при давлении 1—5 мм) в вакуум-сушильном шкафу (примечание 3). Выход препарата 31—33 г (44—47% теоретич.) (примечание 4), т. пл. 142—143° (примечание 5).

Примечания

1. Можно пользоваться готовой хлористоводородной солью 1-фенилбигуанида. Если же исходить непосредственно из 1-фе-нилбигуанида, то, согласно той же методике, 53 г (0,30 моля) 1-фенилбигуанида растворяют в 250 мл метилового спирта, прибавляют 36,8 г этилового эфира хлоруксусной кислоты и в дальнейшем поступают, как описано выше. Выход получается одинаковым независимо от того, исходят ли из свободного основания или из его хлористоводородной соли.

2. Этиловый эфир хлоруксусной кислоты применялся продажный.

3. Проверявшие синтез нашли, что при менее тщательном высушивании не удается полностью удалить диоксан.

4. Можно получить дополнительно 3—5 г триазина с т. пл. 141—143°, если диоксановый фильтрат упарить примерно до 60 мл и концентрат охладить.

5. Аналогичным образом при перемешивании смеси бигуа-нида и этилового эфира хлоруксусной кислоты в метиловом спирте можно получить с 82%-ным выходом 2-хлорметшь4, б-диамино-я-триазин.

Другие методы получения

2-Амино-4-анилино-6- (хлорметил) -s-триазин был получен из 1-фенилбигуанида и этилового эфира хлоруксусной кислоты в присутствии метилата натрия при температуре —40°2. Вышеизложенная методика проще и удобнее.

1. Department of Chemistry, Polytechnic Institute of Brooklyn, New York.

2. Shapiro, Overberge r, J. Am. Chem. Soc, 76, 97 (1954).

Ангидрид $-метилглутаровой кислоты

7

АНГИДРИД ?-МЕТИЛГЛУТАРОВОИ КИСЛОТЫ

(Ангидрид 3-метилглутаровой кислоты)

і

СНа (CO2C2Hb)2 + CH3CH = CHCO2CHs •

— CHjCOAH6 I

CH3CH

NaOCoH.

CH (CO2C2H5)S

(в виде натриевого производного)

CH8CO ,C3H6

I

CH8CH

_ CH (CO2C2H6),,.

(в виде натриевого производного)

(1) н,о, нт

(2) -СО,

[CH3CH (CH2COjH)2]

о //

CH2-C

Уксусный / \

[CH3CH (CH2COsH)2J--> CH3CH о

ангидрид \ /

CH2-C

о

Предложил: Дж. Кэйэон Проверили: Б. Мак-Кузик, Р. Смит и У. Хэтчард.
< 1 > 2 3 4 5 6 7 .. 34 >> Следующая
Реклама

Строительство домов под ключ

С набором Мидори вы сможете сделать роллы дома быстро и аккуратно! Акция

style-homes.ru

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed