Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Самсонов Г.В. -> "Бориды" -> 93

Бориды - Самсонов Г.В.

Самсонов Г.В., Серебрякова Т.И., Неронов В.А. Бориды — M.: Атомиздат, 1975. — 376 c.
Скачать (прямая ссылка): boridi1975.djvu
Предыдущая << 1 .. 87 88 89 90 91 92 < 93 > 94 95 96 97 98 99 .. 157 >> Следующая

Электролиз расплавленных смесей состава 1/2 Cr2O3 + -f^BaOs+MgOjfMgFz (или 1/2 Cr2O3+3 B2O3 • 2 CaO+ 2 F2Ca), использованный в работе [536], также приводит в основном к получению смеси боридных фаз.
Наиболее эффективно приготовление боридов хрома карбидоборным и боротермическим методами [372, 466, 471] по реакциям
Cr2O3 + B4C + 2C = 2CrB4 + ЗСО; (1)
2Cr2O3 + 14B = 4CrB2 + 3B2O2. (2)
Диборид хрома, полученный по реакции (1) при 1400— 1500°С, содержал 70,5% Cr, 29,39% В и 0,02% С, что почти точно соответствует расчетному составу (70,59% Cr, 29,41% В).
Реакция (2), по данным манометрического анализа [471], проходит одностадийно (см. рис. 28) при 135O0C в течение
16* 243
ZSOO
І ГО мин. При 1600ЬС (время выдержки ї ч) получается продукт состава, близкого к стехиометрическому: 70,6% С, 29,3% В и 0,09% С (расчетный состав: 70,45% Cr, 29,55% В).
В работе [471] показано, что боротермическим способом в вакууме можно получить бориды хрома составов CrB, СГ3В4
и CrB2. Низшие по содержанию бора бориды хрома описанным методом получены не были, Для них рекомендуется синтеа из элементов в индукционной печи в среде аргона.
Осуществление боротерми-ческого метода в безуглеродистой вакуумной печи дает возможность получить борид хрома, стехиометрического состава без примеси углерода [896].
Физические свойства боридов хрома изучались в работах [449, 468, 612]. Установлено, что все исследованные (paj зы имеют B основном металлический характер проводимости.. Обнаружена тенденция к понижению величины электросопротивления с увеличением отношения В/Сг. Для всех исследованных фаз характерно некоторое отклонение температурной зависимости электросопротивления рт линейной.
Наблюдается соответствие между изменением температуры плавления и удельным электросопротивлением. Коэффициент термического расширения закономерно понижает* ся для всех фаз с увеличением отношения В/Сг (рис. 51). Установленные закономерности объясняются с точки зрения электронного строения атомов компонентов. Теплопроводность диборида хрома измерена в работе [453]. В ряде работ [39, 617, 718, 833] исследовались магнитные и поверхностные свойства борида хрома. Показано, что магнитная восприимчивость диборида хрома меньше, чем у чистого металла.
2,0 В/Ме
Рис. 5h Зависимость некоторых свойств боридных фаз хрома (удельного электросопротивления р, температуры ,плавления Гплу коэффициента термического расширения а, мик-рогвердости Hv от атомного отношения В/Ме.
244
Таблица 70
Свойство Cr2B Cr5B, CrB Cr3B1 CrB1 CrB4
Содержание бора, масс. % 9,45 11,1 21,72 29,55 * 34,2 45,42
Структура Ромбическая [579] Тетрагональная [579] Ромбическая [768] Ромбическая [579,654] Гексагональная [579] Орторомби-ческая [540]
о Периоды решетки, А:
а 14,71 [579] 5,44 [768] 2,969 [768] 2,986 [654] 2,969 [579] 4,744 [540]
Ь 7,41 — 7,858 13,02 — 5,477
с 4,25 10,07 2,932 2,952 3,066 2,866
Плотность, г/см3:
рентгеновская 6,24 6,12 6,12 5,76 5,22 —
пикнометрическая 6,07 6,03 6,13 [579] 5,22 [186] 5,6 [528]^ —
Теплота образования —АЯ, ккал/моль — — -— — 30 [599] —
Теплоемкость (20—800°С), кал/{моль-град) — — — *— +1,517.10-2 [147] —
Энтропия (295°К), калЦмольХ Хград) 5,8 [24] 9,4 [24]
Некоторые физические свойства боридных фаз хрома
to
Свойство Cr2B Cr5B,
Температура плавления, °С 1870 [358] 1890 [358]
Теплопроводность, вт/(мХ 10,9 15,8
Хград) {126J , Коэффициент термического
14,2 13,7
расширения, 1O-* ерад~1 [468] 107
Удельное электросопротивле- 49
ние, мком-см [447] Термический коэффициент
0,6 1,9
сопротивления, 1O-3 град~х
[447]
Коэффициент термо-э. д. с, —6,9 —6,2
мкв/град [447] —0,8
Коэффициент Холла, Ю-4 —0,9
Cm3Ik [447]
Магнитная восприимчивость, — —.
1O-6 смуг
Работа выхода, эв [462] Микротвердость, kTjmm2 2,46 2,72
1350 [468] 1420—1520
0,117 [358]
Среднеквадратичные смеще- 0,106
ния атомов [447]
Коэффициент излучения (*= — —
=0,655 мкм)
Коэффициент рекомбинации — —
атомов водорода
Продолжение
табл. 79
CrB Cr3B1 CrB, CrB4
2100 [358] 20,1 2070 [358] 20,5 2200 [358], [767] 31,8 ' Выше 1600° разлагается [540]
12,3 10,8 10,5 —
45,5 60 30 —
1,1 3,7 1,2 —
—4,7 -6,7 -3,0 —
-1,0 -1,0 -1,2 —
— — +5,3 [39] —
3,02 2100—2200 [358] 0,103 3 12 1800—1850 [358] 0,100 3,18 2130—2240 [358] 0,088 —
— — 0,77 [504] —
0,80±0,17 [173]
Экспериментальные данные по свойствам боридных фаз хрома (табл. 79), а также результаты расчета электронного спектра диборида хрома, выполненные по методу сильной связи (МО—ЛКАО) [452], хорошо коррелируют со свойствами ди-боридов металлов IV—VI групп (см. гл. I).
-Химические свойства. В работе [179] установлено, что моно-и диборид хрома отличаются высокой стабильностью по. отношению к углероду, а низшие бориды хрома в присутствии углерода при высокой температуре переходят в борокарбиды с содержанием до 10 ат.% В и борид хрома CrB. Продукты взаимодействия низших боридов хрома С углеродом представляют борокарбид хрома состава Cr7BC4. Эти данные согласуются с приведенными в работе [696].
Предыдущая << 1 .. 87 88 89 90 91 92 < 93 > 94 95 96 97 98 99 .. 157 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed