Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Самсонов Г.В. -> "Бориды" -> 92

Бориды - Самсонов Г.В.

Самсонов Г.В., Серебрякова Т.И., Неронов В.А. Бориды — M.: Атомиздат, 1975. — 376 c.
Скачать (прямая ссылка): boridi1975.djvu
Предыдущая << 1 .. 86 87 88 89 90 91 < 92 > 93 94 95 96 97 98 .. 157 >> Следующая

кристаллизующейся в структурном типе Mn4B.
Наличие термографических | эффектов у сплавов с содер- "що
жанием 25—33 ат.% В [518] Cr- 20 40 60 SOВ,ат,%
Рисі 50. Диаграмма состояния систем мы Cr-B 1362].
не подтверждено в работах К. И. Портного и др, [358,362].
Относительно структуры низшего борида !хрома мнения
исследователей также расходились [551, 561, 579, 768, 814]. Лундстрем [561, 814] считает, что структура Cr2B -г типа CuAl2. Кисслинг [768] приписывает соединению Cr2B структурный Тип. Mn2B1 Аронссон [561] описывает борид хрома Cr2B, кристаллизующийся в ромбической сингонии, структурный тип Mn4B. Возможность существования фаз состава (Me)Me2J2B со структурой типа Mn4B подтверждена в работе [603].
К. И. Портной и др. [358, 362] на основании данных термического, локального рентгеноспектрального анализов, измерений микротвердости и температур фазовых составляющих однозначно подтвердили существование низшего борида Cr2B, имеющего структуру Mn4B. В этих работах подтверждены результаты Берто и Блюма [579] по исследованию фазы состава Cr5B3. Показано, что борид хрома, описанный Кисслингом [768] как Cr3B2, на самом деле является боридом Cr5B3.
Диборид хрома CrB2 образует эвтектику с твердым раствором хрома в ?-ромбоэдрическом боре (см. рис. 50). При кратковременных отжигах в случаях снижения вакуума при синтезе сплавов наблюдалось соединение «CrB6», на существование ко-
16 Зак. 1305
241
Toporo указывалось в работе [528]. Предполагается [358], что «СгВб» является оксиборидом хрома (это согласуется с данными работы [471]).
Область высоких содержаний бора исследовалась Андерсоном и др. [540, 542]. Сплавы составов CrB4, CrB5>8, CrB 12, CrB30 и СгВюо готовились дуговой плавкой электролитического хрома (99,97%) и кристаллического бора (99,8%) с последующим отжигом в течение одной — трех недель в высоковакуумной печи сопротивления в тиглях из диборида хрома при 1350— 1400 и 1600° С в течение трех дней. Монокристаллы боридных фаз хрома не были выделены. Рентгеновскому исследованию подвергались порошки сплавов. Как показали данные рентгеновского анализа, образец первоначального состава СгВ4,о содержал CrB2 и CrB4, сплавы состава CrB5j8 представляли смесь CrB4 и высокобористого твердого раствора на основе решетки ?-ромбоэдрического бора. CrB4 устойчив в интервале температур 1400—1600° С и образуется в равновесии с CrB2 и бором при низких температурах.
Высокобористый твердый раствор соответствует составу CrB4] и представляет твердый раствор хрома в ?-ромбоздриі-ческом боре [542].
В работе К. И. Портного и др. [362] подтверждено существование в системе Cr—В борида состава CrB4. Тетраборид хро-' ма в этой работе был получен после 100-часового отжига сплавов при HOO0C в вакууме около 2- Ю-5 мм рт. ст. Таким образом, в системе Cr—В достоверно установлено существование шести боридных фаз: Cr2B, СГ5В3, CrB, Cr3B4, CrB2, CrB4 — и высокобористого твердого раствора на основе решетки ?-ром-боэдрического бора.
Структура боридов хрома исследована в работах [358, 492, 561, 579, 670, 718, 768].
Cr2B кристаллизуется в ромбической сингонии, структурный-тип Mn4B, периоды решетки, А: а= 14,71, & = 7,41, с = 4,25 [579, 768].
Cr5B3 — тетрагональный, собственный структурный тип, пространственная группа D\h—Pi/tnbtn, периоды решетки, А: а=" = 5,44, с= 10,07 [768, 814].
CrB — ромбический, пространственная группа D]27h—Стоп, с четырьмя формульными единицами в элементарной ячейке, периоды решетки, А: 0 = 2,969, Ъ = 7,858, с=2,932 [561, 768, 814].
Cr3B4 кристаллизуется в ромбической сингонии, структурный тип Ta3B4, пространственная группа .Dfh—Immm, формульных единиц две, периоды решетки, А: а = 2,986, 6 = 13,02, с=2,952 [654. 768. 907].
242
У CrB2 структура гексагональная типа AlB2, пространственная группа D\h—Рб/яг/я/п, периоды решетки, А: 0=2,969, с=
=3,066 [121, 528, 579].
Структура борида хрома CrB4 орторомбическая, пространственная группа Immm, формульных единиц две, периоды решетки, А: а = 4,7441, й = 5,4773, с=2,8659. Борные сетки в структуре CrB4 имеют своеобразное строение (см. описание структур). В работе [814] указывается на некоторое сходство структур CrB4 и MnB4. Атомы бора в структуре CrB4 группами из четырех атомов в каждой образуют зигзагообразные цепи вдоль оси с. Кроме того, у каждого из четырех атомов бора располагаются соседями три атома хрома: два — на расстоянии 2,27 А и один — на расстоянии 2,07 А.
В работе [543] после тщательного исследования структуры MnB4 и рассмотрения сходства ее со структурой CrB4 высказывается мнение о том, что^структура борида хрома CrB4 не орторомбическая, а моноклинная и что CrB4 изоструктурен MnB4.
CrB~4i — высокобористый твердый раствор со структурой ?-ромбоэдрического бора и периодами решетки, А: а= 10,964, с=23,848 [542].
Методы получения. Описано много способов получения боридов хрома. Один из наиболее распространенных — метод синтеза из элементов, осуществляемый при разных температурах в среде аргона или в вакууме [528, 598, 768].
Алюминотермическое восстановление окиси хрома алюминием, силикотермическое восстановление кремнием, а также восстановление смеси окислов хрома и бора не дают чистых боридов определенного фазового состава. Перечисленные методы получения боридов хрома, по данным различных работ, подробно обсуждены в монографии [24].
Предыдущая << 1 .. 86 87 88 89 90 91 < 92 > 93 94 95 96 97 98 .. 157 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed