Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Самсонов Г.В. -> "Бориды" -> 89

Бориды - Самсонов Г.В.

Самсонов Г.В., Серебрякова Т.И., Неронов В.А. Бориды — M.: Атомиздат, 1975. — 376 c.
Скачать (прямая ссылка): boridi1975.djvu
Предыдущая << 1 .. 83 84 85 86 87 88 < 89 > 90 91 92 93 94 95 .. 157 >> Следующая


Коэффициент излучения — — — 0,77 [504]
(X=O,655 мкм)
Все бориды ниобия обладают характерной для металлических соединений температурной зависимостью электросопротивления. В области температур 700—UOO0C наблюдается некоторое снижение величины термического коэффициента сопротивления, так что оно практически перестает зависеть от температуры. Такая «стабилизация» электросопротивления резко проявляется и начинается при более низкой температуре (7000C) для низшего борида Nb3B2 и слабее — для диборида NbB2.
Повышение содержания бора при переходе от низших боридов к высшим (по содержанию бора)' приводит к уменьшению величины удельного электросопротивления, „термического коэффициента электросопротивления и коэффициента термического расширения (рис. 48). В этом направлении увеличиваются температуры плавления боридов ниобия. Такой характер изменения свойств в зависимости от атомного отношения В/Ме обсуждается с позиций особенностей структурного и электронного строения рассмотренных соединений.
Увеличение содержания бора приводит к формированию более жестких связей. Для Nb3B2, в котором атомы бора располагаются изолированными парами, характерно наличие «рыхлых» связей со значительной делокализацией электронов бора. Упрочнение связи В—В в NbB, Nb3B4 и NbB2 приводит к отвлечению электронов на образование стабильных конфигураций металла, вследствие чего закономерным оказывается уменьшение концентрации носителей и увеличение их
1
<5~
1,6
1,0
Z700
1900 ^ ZO
2 -1
)-
—-< N I-—
X-
V
о (J /
5 \ У /
n /
/
О 0,5 1,0 1,5 В/Ме
Рис. 48. Зависимость удельного электросопротивления р, термического коэффициента электросопротивления ?, температуры плавления Гпл и коэффициента термического расширения а от атомного отношения В/Ме в боридах ниобия.
234
подвижности в ряду Nb3B2-NbB-Nb3B4-NbB2 (см. табл. 77). Снижение коэффициента термического расширения и возрастание температур плавления в этом ряду свидетельствуют об упрочнении межатомных связей. Есть указание на то, что бориды ниобия Nb3B4 и NbB2- сверхпроводники [723J.
Химические свойства изучены только для NbB2. Диборид ниобия не растворяется в азотной кислоте, соляной кислоте, в смеси соляной кислоты с H2C2O4. NbB2 практически также не растворяется (нерастворимый остаток составляет 96%), незна« чительно растворяется в серной кислоте и в смеси H2SO4 + + H2C2O4. Добавление в серную кислоту перекиси водорода ведет к полному разложению NbB3. В перекиси водорода и смеси Н202+Н2С204 диборид ниобия разлагается полностью [157].
При нагреве до 700° С на воздухе NbB2 практически не окисляется. Заметное окисление начинается при температурах выше 700° С и скорость' окисления растет до 1000° С На образцах появляется окисная пленка значительной толщины, состоящая в основном из ?-Nb205, B2O3, Nb3B4. Обнаружены следы бора [41]. Бориды ниобия устойчивы по отношению к углероду.
Методы получения. Бориды ниобия в работах [871, 876] получались синтезом из элементов, из Смеси гидрида ниобия и бора спеканием, горячим прессованием и дуговой плавкой. Андрие и Нортон [545, 869] получили хорошо кристаллизованные осадки NbB2 электролизом смеси солей.
Для получения диборида ниобия лучше использовать кар-бидоборный и боротермический способы получения, заключающиеся в проведении реакции в вакууме:
Nb3O4 + B4C + С -> NbB2 + СО (1500 — 1600° С); (1)
Nb2O5 + B-»- NbB2 + B2O2 (1600° С). (2)
По реакции (1) получается борид ниобия состава, близкого к расчетному, с содержанием примеси углерода около 0,1%' [24]. При осуществлении реакции (2) в печи с безуглеродистым нагревателем можно получить диборид NbB2 стехиомет-рического состава, не содержащий углерода [470, 899].
Бориды ниобия могут найти применение в качестве защитных покрытий, в которых сохраняются их высокие технические качества: твердость, износоустойчивость, коррозионная стойкость, окалиностойкость [461].
Такие покрытия (слои) можно получить при абсорбировании ниобием паров BCl—H2 в интервале температур 700— 1200° С. В этом случае покрытие состоит из смеси фаз Nb3B4 и NbB2 [10]. В результате борирования ниобия карбидом бора и бором при 1200—1400° С образуются слои из NbB2 [270, 461]..
Бориды тантала. Диаграмма состояния системы Та—В, приведенная в справочной литературе [527], претерпела ряд существенных изменений. Киффер и Бенезовский [121] при исследовании системы Та—В применяли тигли из двуокиси тория, что
235
могло привести к загрязнению сплавов торием и кислородом й сильно сказаться на температурах фазовых превращений.
Результаты работ [767, 800, 931, 932, 955] не согласуются с диаграммой состояния, предложенной Новотным и др. [876].
Лейтнакер [800] в своих исследованиях получил более высокие температуры превращений в твердом состоянии. В работе указывается на то, что получение сплавов спеканием порошков тантала и бора сопровождается сильными экзотер-» мическими эффектами, что вносит погрешность в определение Температур превращений и образования фаз в системе Ta-B.
Отмечаются большие трудности при получении Ta3B2. Эту фазу, образующуюся по перитектоидной реакции, Лейтнакер получил в результате отжига сплава при 2000° G в течение 9 ч при условии предварительного измельчения соединения в порошок.
Предыдущая << 1 .. 83 84 85 86 87 88 < 89 > 90 91 92 93 94 95 .. 157 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed