Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Самсонов Г.В. -> "Бориды" -> 8

Бориды - Самсонов Г.В.

Самсонов Г.В., Серебрякова Т.И., Неронов В.А. Бориды — M.: Атомиздат, 1975. — 376 c.
Скачать (прямая ссылка): boridi1975.djvu
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 6 7 < 8 > 9 10 11 12 13 14 .. 157 >> Следующая

26
Для высшего борида вольфрама WB4 были высказаны два независимых структурных предположения [880, 925], согласующиеся в структуре металлических слоев (см. рис. 7) и имеющие расхождения в числе и положении атомов бора. Недавние исследования изоструктурного соединения молибдена MoB4 [816] показали, что предположения Романса и Круга [925] относительно расположения атомов бора в структуре высшего борида вольфрама почти правильны, хотя и имеется одно незаполнен~ ное положение атомов бора.
D 5А
UJ ЧI I I Hl
Рис. 8. Кристаллическая структура RuB2:
а —слой из атомов бора; ff—слой металлических атомов; в —упаковка борных и металлических слоев.
Борид молибдена MoB4 содержит плотноупакованные слои из атомов металла, в которых 1/3 атомов удалена и одно из двух оставшихся положений только частично заполнено. Структура MoB4 базируется на борных слоях типа Я, но в положении 4 (f) атомов бора нет. Обозначенные как А'В' дефектные металлические слои полностью упакованы в структурной последовательности А'НВ'Н... Таким образом, окончательная формула высшего борида молибдена будет Мо^Вз, где —^ 1/6 [816].
Структура примыкающего к типу AlB2 борида RuB2 доказана на рис. 8. Гофрированные почти гексагональные слои металлических атомов, как и атомов бора, различаются проекцией вдоль оси с, как это показано на рисунке. Атомы металла имеют шесть ближайших металлических соседей внутри слоя и дополнительно восемь атомов бора, шесть из которых расположены в одном борном слое, а два — в другом. Каждый атом бора окружен, в свою очередь, тремя атомами бора внутри деформированного слоя и четырьмя атомами металла, расположенными в углах деформированного тетраэдра. Упаковка слоев имеет последовательность AKSAK'*Такая структура приводит к незаполненному 2 (6)-положению с г=0,75.
В моноклинной структуре ІгВі,35 (см. рис. 5) имеются гофрированные сдвоенные слои атомов металла, располагающиеся параллельно плоскости ab.
27
На основании подробного рассмотрения кристаллической структуры ІгВі,з5 в работе [560] делается предположение, что гофрированные борные слои и гофрированные сдвоенные слои металлических атомов содержат более или менее непрерывные борные цепочки.
Из данных, приведенных в табл. 2—4, следует, что межатомные расстояния Me—Me внутри плотноупакованных металлических слоев в структурах, близких к типу AlB2, не превышают сумму радиусов более чем на 0,2—0,3 А в Ru2B3, ReB2, W2Bs и М02В5. Расстояние между слоями, упакованными в последовательности AA, также не превышает сумму радиусов7 более чем на 0,3 А, в то время как в диборидах переходных металлов, содержащих большие атомы, расстояния Me—Me внутри металлического слоя меньше, а между слоями больше суммы радиусов [730]. В диборидах, содержащих малые атомы металла, оба типа расстояний Me—Me превышают сумму радиусов примерно на 0,3 А. Расстояния Me—Me между слоями в последовательности AB (см. табл. 3) превосходят сумму радиусов более чем на 1 А, расстояния Me—В близки к сумме радиусов. Отсюда можно сделать вывод о том, что в рассмотренных структурах связи Me—В играют более важную роль. Эта особенность наиболее ярко выражена в ReB2. Поэтому в дибориде рения связь между слоями в направлении с преимущественно определяется связями Me—В.
Расстояния между гофрированными металлическими слоями в структурах RuB2 и 1гВ1>35 превышают 3,7 А, в связи с чем следует предположить наличие сильных связей Me—В между слоями.
Бориды с каркасом из атомов бора. Среди боридов, имеющих трехмерные образования из атомов бора, следует отметил особо четыре структурных типа: UB4, CrB4, CaB6 и UBi2.
При описании этих структурных типов необходимо в первую очередь остановиться на структуре CaB6, так как структура UB4 — своеобразная комбинация элементов структур двух типов: AlBs и CaB6.
В работах [428, 970] при исследовании гексаборидов Y, La, Ce, Pr, Nd, Gd и Er установлено, что все они имеют однотипную структуру. Наличие систематических погасаний показало, что решетка кубическая типа хлористого цезия, центрированная комплексом из шести атомов бора. Атомы металла расположены в узлах простого куба в положениях (000), атомы бора образуют октаэдр и находятся в положениях [11^!г±и; ±«1Z2V2; V2 ± «V2).
Структуру типа CaB6 (рис. 9) интересно рассматривать как кубическую, в узлах которой располагаются октаэдры.из атомов бора, а в пустотах — атомы металла, поскольку определяющее влияние на общий вид структуры и размеры элементарной ячейки оказывают атомы бора. Атомы металла занимают пу-
28
стоты, достаточные • по размерам, чтобы не оказывать на них деформирующего влияния [428]. Г. С. Жданов и др. Г4281 по-казали, что гексабориды типа CaB6 образуют элементы, распо-
-7То"жённьш~в~о II—IV группах периодической системы, кроме бериллия и магния; структура гексаборидов бериллия и магния
"^этлТгчна от типа CaB6. Учитывая валентность атома металла, Г. С. Жданов выделяет среди гексаборидов редкоземельных металлов несколько подгрупп.
Рис. 9. Кристаллическая структура Рис. 10. Зависимость атомных радиу-гексаборидов типа CaB6. сов редкоземельных металлов (а) и
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 6 7 < 8 > 9 10 11 12 13 14 .. 157 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed