Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Самсонов Г.В. -> "Бориды" -> 78

Бориды - Самсонов Г.В.

Самсонов Г.В., Серебрякова Т.И., Неронов В.А. Бориды — M.: Атомиздат, 1975. — 376 c.
Скачать (прямая ссылка): boridi1975.djvu
Предыдущая << 1 .. 72 73 74 75 76 77 < 78 > 79 80 81 82 83 84 .. 157 >> Следующая

Структура моноборида титана обсуждалась длительное время. Эрлих [655] считает, что TiB кристаллизуется в гексагональной сингонии и имеет структуру типа WC; Полти [902] и Глезер [696] приписывают монобориду титана кубическую гране-центрированную структуру. Наконец, по данным Деккера [643], TiB имеет ромбическую структуру типа FeB [643]. Эта структура моноборида была подтверждена в более поздних работах [561, 814] и, видимо, может считаться наиболее правильной. Однако разноречивость данных о структуре моноборида титана, а также результаты исследования систем Ti—В и Zr—В дают основание заключить, что существование борида TiB в системе Ti—В требует уточнения [362].
Недавно в работе [665] было получено новое промежуточное соединение в системе Ti—В: Ti3B4. Существование борида титана состава Ti3B4 подтверждено в работе [814]. Диборид титана TiB2 получен Эрлихом [655], его существование подтверждено в работах Лундстрема [561, 814].
Ранее [655] предполагалось наличие у диборида титана широкой области гомогенности, простирающейся вплоть до состава TiB3, и указывалось на незначительное изменение периодов решетки между составами TiB2-TiB3. По-видимому, Эрлих получил соединение, близкое к Ti2B5, ошибочно приняв его за TiB2 в области гомогенности.
Ti2B5, изоморфный W^Bs, с гексагональной структурой описали в своей работе Глезер и Пост [696]; позже этот борид был подтвержден в работе [950], где указывается на его устойчивость при высоких температурах (1700—2100°С).
В. А. Эпельбаум и М. А. Гуревич определили структуру борида Ti2B5 и измерили периоды решетки, А: а=2,98, с= 13,98.
206
Существование борида титана Ti2B5 оспаривалось в работе [1024] при исследовании системы Ti—Mo —В. Вопрос о существовании додекаборида титана TiB 12 также остается не выясненным окончательно.
Сейболт [955] при получении сплавов системы Ti—В с содержанием 1 и 6 ат. % титана дуговой плавкой установил, что сплав бора с 1 ат. % титана представляет твердый раствор титана в боре, а с 6 ат. % титана — TiB2 в форме игольчатых кристаллов. Таким образом, установлено существование четырех боридных фаз титана: TiB, Ti3B4, TiB2 и Ti2B5 [643, 665, 696, 814, 950].
TiB кристаллизуется в ромбической сингонии, структурный тип FeB, пространственная группа /)2л —Рпта с четырьмя молекулами в элементарной ячейке с периодами решетки, А: а= =6,112, 6 = 3,06, с=4,56 [6431.
ті3в4 изоморфен Ta3B4. Структура этого борида орторомби-ческая, пространственная группа Dfh—Immm, периоды решетки, А: с=3,259, 6 = 13,73, с = 3,042.
TiB2 кристаллизуется в гексагональной сингонии, структурный тип" AlB2, пространственная группа (D61,,—Р6/ттт, с одной молекулой в элементарной ячейке, периоды решетки, А: а= = 3,028, с=3,228 [814].
Ti2B5, изоморфный W2Be1 кристаллизуется в гексагональной сингонии, пространственная группа D\h—Ябз/mmc, периоды решетки, А: а=2,98, с= 13,98.
Физические свойства диборида титана изучены достаточно полно. Исследованы удельное электросопротивление, коэффициент термо-э. д. с, теплопроводность, коэффициент термического расширения, температурные зависимости этих величин; измерены энтальпия и теплоемкость в интервале температур 273,15—2600° К, проведен теоретический расчет электронного спектра с использованием метода МО—ЛК.АО (сильной связи), на основании которого оценен вклад атомов титана и бора в полосу проводимости, а также сделана попытка объяснить основные закономерности формирования физико-химических свойств диборида титана и их изменение в ряду TiB2—VB2-CrB2 [117, 124, 193, 448, 452, 453, 462, 1017].
Для диборида титана характерна линейная зависимость удельного электросопротивления от температуры и нелинейная — для коэффициента термо-э. д. с. (табл. 69). С повышением температуры крутизна спада коэффициента термо-э. д. с. уменьшается. Расчет параметров электропереноса в дибориде титана [124] дает основание заключить, что рассеяние на колебаниях решетки и на заряженных примесях носит смешанный характер. Кроме того, с повышением температуры увеличивается энергия Ферми и уменьшается подвижность носителей и их эффективная масса.
207
Таблица 69
і S I " 4 да ^
Температура, "С Удельное электросопро' леине P, MKOM-CM Коэффициент термо-э.д.с, а, мкв/град ¦ 8 і- Коэффициент Холла, 1С см'/к 'S ч е о 2 « х\ § 3 а« Sl 32 X о * Подвижность и, см2/сек Отношение эффективно* сы к массе свободного : рона т*/т<> Уровень Ферми, эв Параметр рассеяния
293 9,0 —2,9 Ir— 19,6
500 12,8 0,020 -7,8 0,028 _ 3,2 152 1,47 0,54 1,2
750 16,9 0,020 —11,4 0,010 А, — 116 1,00 0,77 1,1
1000 21,8 0,020 —12,0 0,002 _ —і. 89 0,99 0,95 1,0
1200 26,0 0,020 —12,0 0,002
* Расчеты параметров электропереноса проведены Б. А. Ковенской (ИПМ АН УССР),
Диборид титана среди диборидов других переходных металлов IV—VI групп периодической системы элементов обладает максимальной жесткостью решетки. Показано [452], что степень жесткости определяется степенью заполненности sp-состояний бора. У диборида титана по сравнению с диборидами ванадия и хрома степень заполненности sp-состояний бора наибольшая (3,95) [452]. О высокой жесткости решетки диборида титана свидетельствуют полученные экспериментально небольшие значения коэффициентов термического расширения и сжимаемости, а также высокие значения модуля Юнга и фононной составляющей теплопроводности [448, 453, 963].
Предыдущая << 1 .. 72 73 74 75 76 77 < 78 > 79 80 81 82 83 84 .. 157 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed