Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Самсонов Г.В. -> "Бориды" -> 77

Бориды - Самсонов Г.В.

Самсонов Г.В., Серебрякова Т.И., Неронов В.А. Бориды — M.: Атомиздат, 1975. — 376 c.
Скачать (прямая ссылка): boridi1975.djvu
Предыдущая << 1 .. 71 72 73 74 75 76 < 77 > 78 79 80 81 82 83 .. 157 >> Следующая

В работе [996] отмечается способность диборида урана обра^ зовывать твердые "растворы с изоморфными боридами и ниоби-
. ем> что R^^7 ег0 перспек-%nj0 I '1«JjVl ПГП I <l і J \хм тивным для использования
в реакторной технике.
Методы получения. Бориды урана в работе [1012] получены спеканием смеси порошков урана И бора в вакууме. Бруэр и др. [598] использовали этот же метод, но спекание осуществляли при 1550-^1750° С в вакуумной ВЧ-печи.
Борид UBi2 состава, близкого к стехиометриче* скому, получается [316] при восстановлении двуокиси урана бором в вакууме при 1500° С (время выдержки 1 ч).
Андрие [545] получала тетраборид урана электролизом расплавленных ванн составов; 1/20 U3O8-I-2B2O3+ + MgO+MgF2 (1000°С, 9 в, 24 а); 1/20 U308+2B203+CaO +
1500
WOO
500
150'К \ <¦
F»» ч і
\
V \ \ \
І
> 1. V —'I
V ¦ч
*
~*« і
-1T ,OB11
'Вг
Л и

-•- •*- ** 1 Ї
~х-;


500
SOO
900
1000 Г,'К
Рис. 42. Магнитная восприимчивость боридов урана и UBi3 в зависимости от температуры [664].
+ CaF2 (980°С, 5,2 в, 23 а); 1/20 U308+2B203+Li2Q + LiF <980°С, 3,8 б, 22 а). 1 '
Бориды плутония. Диаграмма состояния Системы Pu^B не построена. Сведения о боридах: плутония малочисленны. Мак-дональд [835], спекая смеси порошков плутония и бора в широком концентрационном интервале содержаний бора, получил четыре борида: PuB, PuB2, PuB4 и PuB6.
Моноборид плутония образуется при 1200° С. в области составов 40—70 ат. % В. PuB2 наблюдали в узкой концентрационной области 60—65 ат.ї% В в образцах, полученных при 800°С.
В области составов 70—85 ат. % В был выделен тетраборид плутония PuB4 из образцов, спеченных при 1200° С. В образцах с таким же содержанием бора получен гексаборид плутония. Состав гексаборида не соответствовал стехиометрическому, в образцах присутствовал свободный бор. В работе отмечается, что на рентгенограммах образцов изученных составов имелись
204
нерасшифрованные Линии. Предполагается существование й системе Pu—В других фаз.
Эйк [653] сообщает о существовании гектаборида плутония примерного состава PuB66-76, изоморфного гектаборидам РЗМ. и тория [951]. PuB имеет кубическую структуру типа NaCl, период решетки 4,92 А, расстояние В—В равно 2,46 А [835]. PuB2 кристаллизуется в гексагональной сингонии, структурный тип AlB2, периоды решетки, А;а = 3,18, е=3,90, атомы плутония находятся в положении (0, 0, 0), атомы бора— _ положениях (1/3, 2/3, 1/2) и (2/3, 1/3, 1/2),
Диборид плутония изоморфен дибориду урана [835]. У PuB4. структура тетрагональная, структурный тип UB4 [835], периоды решетки, А:а=7,10, с=4,014. Расстояния Me—В ц PuB4 равны, А : Pu—Bi=2,77, PuBn=2,84 и Pu—Вш=2,47. -
PuB6 кубический, структурный тип CaB6, период решетки изменяется от 4,115 до 4,140 А в зависимости от содержания ? нем бора [835]. PuB66^76 кубический, пространственная группа Fm2>c% период решетки а=23,43 А [653]. Свойства боридов плутония не изучены.
БОРИДЫ МЕТАЛЛОВ IVa ПОДГРУППЫ
Бориды титана. Результаты многочисленных исследований боридов титана, их свойств, структуры и методов получения отражены подробно в монографиях [24, 121]. Тем не менее до Настоящего времени нет ,
г 5 10,15 18М В,масс.%
t;cr~i--¦
надежной диаграммы состояния системы Ti—В.
Диаграмма состояний системы Tl—В, приведенная в справочной литературе [121] (рис, 43), претерпела ряд существенных: изменений И требует дальнейшего уточнения, До Настоящего времени неясны вопросы растворимости бора в титане. Есть мнение о незначительной растворимости бора в титане. Установлено, что растворимость бора в сплаве состава TiB менее 0,1% [24, 121]. Эрлих [655] предполагал, что в пределах составов ТіВ0д—ТіВ0,75-о,а из металлической решетки без заметных фазовых превращений образуется сверхст-!
2600
TUB
ZZOO
1800
ПОО
V ТІ2В*ГІ8г , . !)----
І» ШЇ-І
1000
Ti1B /
TiB
PiB2 т\в5(?)
-Lj/WiB+S
TiB,+S
J
-?
600 Ti
?+TLB
а -і-ТІВ
TLB
ТІВШ.
TiB2 —t
ZO
*Ю 60 B,am.%
Рис. 43. Диаграмма состояния Ti—В.
системы
205
руктура, аналогичная титану; состав ее tie был выяснен.
Участок диаграммы состояния системы Ti—В в области больших содержаний металла (Ti—TiB) требует подробного изучения [637]. Вопрос о существовании Ti2B долгое время обсуждался в литератур* (см. работу [24]); Аронссон и Лундстрем [558, 561, 814] однозначно утверждают, что борида титана Ti2B не существует.
Данные Полти [902] о наличии Ti2B появились в связи с неправильным толкованием рентгенограммы моноборида титана. Действительно, сравнение периодов решетки моноборида титана и борида Ti2B, которому приписывалась в работе [902] тетрагональная структура с периодами, А: а = 6,11, с=4,53, свидетельствует в пользу выводов Аронссона [558] и Лундстрема [814].
В работе [902] предполагается, что моноборид титана TiB (см. рис. 43) образуется при перитектоидном превращении Ті2В + ТіВ2^ЗТіВ при 2060° С, а при 2200±50°С по перитектиче-ской реакции из расплава, содержащего 9,9% В и TiB2, образуется Ti2B, распадающийся при 1800° С на жидкую фазу и TiB.
Предыдущая << 1 .. 71 72 73 74 75 76 < 77 > 78 79 80 81 82 83 .. 157 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed