Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Самсонов Г.В. -> "Бориды" -> 74

Бориды - Самсонов Г.В.

Самсонов Г.В., Серебрякова Т.И., Неронов В.А. Бориды — M.: Атомиздат, 1975. — 376 c.
Скачать (прямая ссылка): boridi1975.djvu
Предыдущая << 1 .. 68 69 70 71 72 73 < 74 > 75 76 77 78 79 80 .. 157 >> Следующая

Бориды иттербия. Известно пять соединений в системе иттербий—бор: YbB« (*=3-M), YbB4, YbB6, YbB12 и YbBi00. Фаза УЬВЖ, обладающая тетрагональной структурой (а=*3,77А, с — ^3,562 А), по-видимому, стабилизируется <малыми примесями ^углерода [428]. YbB4 имеет также тетрагональную решетку с пе* ;риодом, А;а==7,064, сь=3,989 [667]. Период кубической решетки !•YbB6 а = 4,1478 [841] или 4,1482 А [83], в интервале 20—7000C .-аналитически выражается следующим образом: й=4,1477(1 + !+5,78-10-4+1,70 < 1(H»/2)А [83].
Додека- и гектаборид кристаллизуются в кубической синго-* нии с параметрами J,468 (при 78° — 7,465) [320] и 23,422 А [951] соответетвеннОі
Бориды иттербия получены синтезом из компонентов, восстановлением окиси иттербия смесью бора и (угля, а также карбидом бора или бором [320, 4Й8Г, 792]. Свойства фаз приведены в табл, 59. Зависимость параметров кристаллической решетки гексаборидов от положения металлов в системе (см. табл. 58 и рис. 10) показывает, что иттербий в этом соединений находится в двукратно ионизированном (Состоянии, что объясняется достаточной устойчивостью заполненной 4/-оболочки [428]. Дебаевская температура 193° К, Термические свойства этого соединения сходны со свойствами полупроводников [841].
Коэффициент термического расширения YbB[^ равен 2,009х XlO-« (в интервале 78—300°К), 3,7540"6 (при 300° К), 5.7Х XlO-6 град-1 (в интервале 300—1300° К) [320], Полуметалличе-скйе свойства додекаборида объясняются заполнением электронами (3^g)4-уровня и частичным перекрыванием его с близлежащими УРОВНЯМИ Ia2U и 2t2g [306].
Бориды лютеция. В системе Lu-B синтезировано пять соединений: LuB2, LuB4, Lub6, LuB12 и LuB100. Диборид характеризуется структурой Типа AlB2 (а=3,24б A, ?=3,704 А [428]). LuB4 имеет тетрагональную решетку с периодами, А: а= =6,997±0,005, с=3,938±0,003 [527] (а = 7,036 А, с=3,974 А [667]). Кристаллическая решетка гексаборида однотипна с решёткой CaB6, а=4,П А [428]. LuBi2 и гектаборид LuBi00 имеют кубическую структуру с периодами й=7,464 (7,461 А при 78° К) [320] и 23,412 А [951] соответственно.
Сплавы лютеция с бором-тголучали синтезом из элементов, восстановлением окисла металла карбидом бора или бором [320, 428]. Свойства боридов лютеция приведены в табл. 59. В интервале 78—3000K коэффициент термического расширения
197
LuB12 равен 2,010-10-6, при 300° К — 3,4 • Ю-6, в интервале 300— 1300° К — 5,0 • Ю-6 град-1 [320].
Металлические свойства додекаборида определяются частичным' заполнением электронами уровня (U\g)4 [306].
Бориды актиноидов. Бориды тория. Диаграмма состояния системы Th—В не построена. Изучением возможности получения боридов тория с использованием различных методов синтеза занимались многие исследователи [545, 746, 970, 1026].
Наиболее полно система Th—В описана Бруэром и др. [598]. По данным этой работы, в образцах, содержащих от 25 до 75 ат. % В, присутствует чистый торий. Начиная с 80 ат. % В в образцах появляется 'борид состава ThB4, обладающий очень узкой областью гомогенности. Между торием и ThB4 обнаружена эвтектика с температурой плавления выше 1550° С. В образцах с содержанием бора выше 80 ат. % не наблюдали борида ThB6. В работе делается предположение, что ThB6 неустойчив и при 1600—1700° С разлагается.
Анализ работ [392, 657, 746, 951, 970, 1026] дает основание считать установленным 'существование в системе Th—В трех боридных фаз: ThB4, ThB6 и ThB76. ThB4 кристаллизуется в тетрагональной сингонии, пространственная группа Z)54h— P\/mbm, периоды решетки, А: а=7,256, с=4,113 (с/а= =0,567) [1027].
ThB6 имеет кубическую структуру типа CaB6, пространственная группа 0\ — РтЪт, период решетки а=4,11 А [598]. У ThB76 решетка кубическая, гранецентрированная, пространственная группа 06h—FmZc, период решетки а = 23,518А [657,951].
Свойства боридов тория исследованы недостаточно. Наиболее изучен гексаборид тория.
Ю. Б. Падерно и др. [317] провели измерение удельного электросопротивления, термо-э. д. с. и коэффициента Холла ThB6. Работа выхода термоэмиссии и коэффициент излучения определены в работе f392]. В табл. 66 приведены электрофизические свойства борида ThB6 и результаты расчета параметров электропереноса, полученные при применении однозонной модели и предположении зарядов двух знаков.
Относительно невысокому значению удельного электросопротивления и коэффициента термо-э. д. с. гексаборида тория
Таблица 66
Некоторые электрофизические свойства и параметры электропереноса гексаборида
тория [317]
Удельное электросопротивление, мком-см 14,8
Термический коэффициент сопротивления, Ю-8 град—* (0—100 0C) +2-3!
Коэффициент Холла, Ю-* см3/к —2,18
Термо-э. д. с, мкв/град —0,6
Концентрация носителей тока п*, электронов на 1 атом Me 1,99
Подвижность носителей и* см?/(в-сек) 14,7
6 , 10-2» см1(в*.сек?) -62,1
198
«соответствует высокая концентрация нелокализованных электронов, ответственных за проводимость (около двух электронов на один атом металла). '
В работе [657] исследовалась низкотемпературная теплоемкость гексаборида тория в интервале 2—12° К, определены коэффициенты в уравнении с=уТ+рТ3, у=4>8 и ? = = 0,3 мджі(моль-град). Остальные свойства боридов тория приведены в табл. 67.
Предыдущая << 1 .. 68 69 70 71 72 73 < 74 > 75 76 77 78 79 80 .. 157 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed