Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Самсонов Г.В. -> "Бориды" -> 73

Бориды - Самсонов Г.В.

Самсонов Г.В., Серебрякова Т.И., Неронов В.А. Бориды — M.: Атомиздат, 1975. — 376 c.
Скачать (прямая ссылка): boridi1975.djvu
Предыдущая << 1 .. 67 68 69 70 71 72 < 73 > 74 75 76 77 78 79 .. 157 >> Следующая

Таким образом, с понижением температуры уширяются резонансные кривые парамагнитного поглощения. Такое уширение резонансной линии относят за счет магнитного упорядочения, лежащего ниже 77° К. Точка магнитного упорядочения для EuB6 лежит, вероятно, при более высокой температуре, чем для GdB6.
Величина сопротивления GdB6 в пересчете на нулевую пористость составляет 45 мком • см [428]. По данным Биндера и Штейница [428], в интервале температур 80—203° С теплопроводность GdB6 изменяется от 0,0466 до 0,0536 ккал/(см- градХ Xсек). Отношение величины теплопроводности к электропроводности по этим данным составляет 10•1O-6, что близко к Значению, характерному для металлов (7•1O-6), и подтверждает металлическую природу этого соединения.
Бориды Gd, а также Sm, Eu, Dy, имеющие высокую поглощающую способность тепловых нейтронов, могут использоваться для изготовления регулирующих стержней ядерных реакторов [267, 428].
Бориды тербия. Из лантаноидов тербий является первым металлом, для которого, кромб боридов TbB4 и TbB6, бесспорно установлено существование TbBia. Этот борид имеет тетрагональную решетку с периодами, А: а=7,118±0,001, с— = 4,0286 ±0,0005, TbB6 — кубическую с периодом 4,1020 ±0,0003 или 4,094±0,0002 А [527]. Структура додекаборида также кубическая с периодом 7,507 А. При 78° К а = 7,498 А [320]. Недавно обнаружен [951] гектаборид тербия TbB100 (кубическая структура, а = 23,457 А).
Боридные фазы тербия были получены синтезом из элементов, при взаимодействии окиси тербия со смесью бора и угля, восстановлением окисла металла карбидом бора или бором [320, 428, 951]. Свойства боридов тербия приведены в табл. 58— 60. Коэффициент термического расширения TbBi2 в интервале 78—300° К составляет 2,3-10-6 град~\ в интервале 300— 1300° К — 5,0- 10-6, при 300° К — 3,2- Ю-6 град~1 [320].
Бориды диспрозия. Диаграмма состояния Dy—В построена в работе [951]. В системе Dy—В известны пять соединений: ди-тетра-, гекса-, додека- и гектабориды. Структура DyB2 гексагональная типа AlB2, а=3,83 А, с== 4,45 А [77]. DyB4 имеет тетрагональную решетку типа UB4 с периодами, А:а=7,101± ±0,001, с=4,017±0,0005 [527] (а=7,102 А, с=4,017 А [667]). Решетка гексаборида однотипна с решеткой CaB6, а=4,0976± ±0,0005 А [527] (4,148 А [6]). DyBi2 имеет ГЦК-решетку типа UBj2, а=7,501 ±0,001 [527] или 7,499 А (при 78° К 7,495 А) [320].
Период кубической решетки гектаборида DyBi00 а=23,441 А [951]. Судя по постоянству параметров решеток, при изменении
13* 195
'-состава бориды диспрозия должны иметь очень узкие области гомогенности [951].
Бориды диспрозия могут быть приготовлены синтезом из элементов, взаимодействием полуторной окиси металла с карбидом: бора или бором.
Свойства соединений приведены в табл. 59, 60. При 300° К коэффициент- термического расширения DyBi2 равен 4,2X X10-« град~1, в интервалах 78—300 и 300—1300° К соответственно 2,670-10-"8 и 5,5-10~^ град~1 [320]. Относительная плотность изделий, полученных горячим прессованием додекаборида при 2273—2373° К под давлением 5000 кГ/сж2, не, превышает 0,95 [6].
Бориды гольмия. Бор с гольмием образует соединения HoB4, HoB6, HoBi2, HoBioo, имеющие соответственно тетрагональную (а==7,086±0,001 А, с=4,0079±0,0005 А) и Кубические решетки С периодами 4,096±0,0005 А у HoB6 [527], 7,491 А у НоВ)2 (7,488 А при 78° К) [320] и 23,441 Ay HoB100 [951].
Бориды гольмия готовились синтезом из элементов, восстановлением Н02О3 смесью бора и B4C, а также карбидом бора или бором {320, 428, 951].
Свойства боридов гольмия изучены мало (см. табл., 58, "59). Коэффициент термического расширения HoBi2 в интервале температур 78—300° К равен 2,003•JO-6 гра&-\ при 300° К — З.бХ XlO-6, в интервале 300—1300° К — 5,2 т 1O1-6 град~1 [320],
Бориды эрбия. В настоящее время, известны ErB4, ErB6, ErBi2 и ErBi00. Структуры этих фаз однотипны со структурами описанных выше подобных соединений. Периоды решеток (см. табл. 56) а и с тетраборида равны 7,071 и 3,9972 А, фа? ErB6 и ErBi2 4,110 и 7,482 А соответственно. При 78° К период решетки а додекаборида составляет 7,479 А [320]. Для богатой бором фазы а = 23,428 А [951].
Бориды эрбий получены синтезом ив элементов, при восстановлении окиси металла карбидом бора и бором, электролизом расплавленных сред [320, 428, 951] и др. [610],
Некоторые физические свойства фаз приведены в табл1. 58— 60. Коэффициент термического расширения при 78—300° К составляет 2,000440-6 град~\ при 300° К —3,7-Ю-6, в интервале 300—1300° К — 5,2- Ю-6 град-\ [320],
Бориды тулия. Получены четыре фазы тулия; TmB4, TmB6, TmBi2 и TmB100. TmB4 имеет структуру типа UB4 с параметрами, А: а=7,057, с==3,987 [667], периоды кристаллический решеток TmB6 и TmB12 равны'4,110 [428] и 7,474 А (при 78° К 7,471A) [320] соответственно. У гектаборида TmB100 (2 = 23,433 А
[951]. ' . ***uia
Соединения бора с тулием получают обычно боротермиче-ским восстановлением окиси металла в вакууме [320, 428]. Свой-ства боридов тулия изучены слабо (см. табл. 59).
196
Работа выхода гексаборида тулия в интервале 1100—18000K выражается уравнением фЭфф=2,75+3,3 * Ю-4. T эв. При 1800° TmB6 сильно испаряется [4281 Коэффициент термического расширения додекаборида в интервале температур 78^-300° К равен 2,008- 1O^ град^, 300-1300^-5,2-10-8 град-K при 300°К — 3,85-10-« град-1 [320].
Предыдущая << 1 .. 67 68 69 70 71 72 < 73 > 74 75 76 77 78 79 .. 157 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed