Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Самсонов Г.В. -> "Бориды" -> 72

Бориды - Самсонов Г.В.

Самсонов Г.В., Серебрякова Т.И., Неронов В.А. Бориды — M.: Атомиздат, 1975. — 376 c.
Скачать (прямая ссылка): boridi1975.djvu
Предыдущая << 1 .. 66 67 68 69 70 71 < 72 > 73 74 75 76 77 78 .. 157 >> Следующая

192
Изделия с относительной плотностью до 0,96 могут быть получены горячим прессованием гексаборида при 2223—2243° К под нагрузкой 5000 кГ[см2. Прочность такого материала при изгибе составляет около 1870 кГ/см2 [6].
Физические свойства EuB6 приведены в табл. 59,60. Синтезировать EuB4 И EuBj2 не удалось [6].
Бориды гадолиния. В работе [212] на основании исследова* ния температурных условий получения боридов и фазового состава различных бинарных композиций предложена гипо- ......
тетическая диаграмма состоя- V ния Gd-B (рис. 39). Подтверждено существование упомянутых ранее [364] соединений 2500 GdB4 и GdB6, Диборид гадолиния, устойчивый, по данным работы [77], ниже 1300° С, син- MM тезирован не был. Тетраборид не претерпевал разложения или плавления до 2500° С, в 1500 то время как GdB6 при высокотемпературной обработке в вакууме оказался неустойчи- ^00 вым и распадался с образованием GdB4, по-видимому, по перитектической реакции *>°0 GdB6-^GdB4+Ж- Высшего борида GdB12 обнаружить не д _ _________
удалось. , Gd ' го W 60 80 В,атг%
GdB4 кристаллизуется в тетрагональной сингонии (а~ Рис- 39- ДиагРамма состояния сжле-= 7,120 ±0,005 А, с = 4,048 ± мы Ud-B-
±0,005 А [212]; а = 7,145 А, с=
= 4,048 А [667]), гексаборид —в кубической (а=4,Н44 A {667J). Шветцем и др. [951] получен гектаборид GdBJ0o с кубической структурой и периодом а = 23,474 А. Обнаруженная Постом и др. [428] фаза GdBx (л: = 3+4) имеет тетрагональную решетку (а = 3,79 А, с = 3,63 А).
Боридьґ гадолиния получались синтезом из элементов, восстановлением окиси гадолиния смесью бора и угля, карбидом бора, вакуумно-термическим восстановлением окиси бора и электролизом расплавленных сред [78, 212, 416, 951]. Отмечено [212], что для получения GdB6 реакцию MeO + 2В->-МеВ + ВО проводят при 1700° С, а для получения GdB4-при 1900° К.
Важно, что гексаборид, полученный М. В. Дереновским и др. [78] боротермическим восстановлением окисла при электронно-лучевом нагреве (1850° С, I ч), вдвое мельче, чем при получении GdB6 в вакуумной печи с графитовым нагревателем.
1I'; Gb і -\ %* г. *, / щ ? ; -2500
/ /'- V 1 5 , К \ -Л
/ / S ' ж '+G UB4
/ fi-- > Gd* __ «а? % "У)
«-< GdI «о ¦і. #
л.
13 Зак. 1303
193
^Высокая дисперсность порошков оказывает 'положительное влияние при последующем изготовлении из них катодов прессованием и спеканием. Кроме того, гексаборид не содержит углерода. Аналогичным способом в этой работе были получены LaB6 и YbB6.
Свойства боридных фаз гадолиния сведены в табл. 58, 59. Отмечалось [428], что GdB6 по сравнению со всеми остальными гексаборидами имеет наиболее низкую работу выхода электронов (<р=2,05 эв), однако при сравнительно невысоком токе эмиссии. Манелис и др. [213] нашли, что ф составляет гораздо большее значение {3,41 эв при 1600°К)- Максимальный ток эмиссии /, который можно снимать с гексаборида на танталовой подложке при этой температуре, равен 1,4•1O-5 а/см2. Тет-раборид имеет лучшие эмиссионные свойства: _у = 0,68 а/см2, Ф = 3,13 эв при 175O0C Таким образом, бориды гадолиния по своим эмиссионным свойствам значительно уступают LaB6.
В этой же работе подтверждено, что GdB4 более устойчив, чем GdB6. При отжиге катодов GdB4 в интервале 1510—16000K работа выхода существенно не изменялась, однако увеличение температуры с 1600 до 1870° К приводило к уменьшению работы выхода (до 3,06 эв). Одновременно наблюдалось частичное изменение цвета борида с синего на серый, свидетельствующее, по-видимому, о распаде GdB6. Примеси Gd203 в GdB4 и в GdB6 снижают эмиссию на единицу поверхности композиции. Данные, полученные Манелисом и др. [213] о термоэлектронной эмиссии тетра- и гексаборидов гадолиния, наиболее достоверны, так как в этой работе химический и фазовый составы композиций контролировались очень тщательно. В других исследованиях измерения эмиссионных свойств борида GdB6, считавшегося наиболее устойчивым соединением, проводились после длительной высокотемпературной обработки его в вакууме, причем данных химического и рентгеноструктурного анализов материалов до и после испытания нет.
Коулсон и др., исследовавшие магнитные свойства QdB6 в температурном интервале 4,2—300° К, ниже 13,50K обнаружили антиферромагнетизм соединения; точка Кюри 0к = = 60° К [428].
При изучении гексаборидов гадолиния и европия в интервале 77—300° К использовали электронный парамагнитный резонанс (ЭПР) [40]. Были сняты кривые парамагнитного поглощения для этих гексаборидов при упомянутых температурах. Полученные данные по ЭПР находятся в согласии с результатами Коул-сона. При 300° К ширины линий составляли 460 э для GdB6 и 940 э для EuB6. Экспериментальные данные дают значения фактора спектроскопического расщепления #=2,01 для GdB6 и ?==1,98 для EuB6, что согласуется со значениями g, раосчи-танными из конфигурации 8S7Z2 для Gd3+ и Eu2+. При 77° К ши-
194
рины линий составляют 520 э для GdB6 и 1O80 э для EuB6, а значения g равны 2,03 и 2,15 соответственно.
Предыдущая << 1 .. 66 67 68 69 70 71 < 72 > 73 74 75 76 77 78 .. 157 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed