Бориды - Самсонов Г.В.
Скачать (прямая ссылка):
а — борные слои; б — сдвоенные слои металлических атомов, пронизанные зигзагообразными цепями из атомов бора.
вольфрама идеального состава W2Bs. Обнаружена низкотемпературная модификация W2Bs (a-W2B5) [168] со структурой типа Mo2Bs, отличающейся от W2B5 характером чередования слоев из атомов металла.
Ru2B3 и RuB2 с псевдогексагональными гофрированными слоями из атомов бора, а также IrBi,3s (рис. 5) тесно примыкают к семейству структур типа AlB2, хотя экспериментальные данные для IrBi,85 [561] не исключают возможности наличия трехмерных борных сеток.
В табл. 3 и 4 приведены некоторые характеристики структур типа AlB2 и близких к нему. Группа родственных типу AlB2 структур подробно обсуждена в работе [814] с использованием различной укладки металлических и борных слоев. Характерным для этой группы структур является наличие плотно-упакованных гексагональных слоев из атомов металла {А, В, С) и трех типов слоев из атомов бора (К, К', H и H'), показанных на рис. 6. На рис. 7 представлены экспериментально обнаруженные дефектные слои металлических атомов {Ar, В') в структуре Мо^Вз (MoB4) [816].
Все слои располагаются вдоль оси с. Борные слои типа К и К' слегка деформированы, слои Я плоские. Связей В—В в плоских слоях типа H' нет.
22
Таблица З
Положение атомов металла в некоторых структурах боридов, относящихся к типу AlB2 [814, 916]
о расстояние Me—Me, А
Фаза внутри слоя между слоями 2 rMe> A Расстояние Me— O -X, A rMe+0,88,A
Mo2B6* [765] Mo—6Mo 3,01 AA: Mo-IMo AB: Mo—3Mo 3,14 4,21 2,80 Mo—3B(I) B(I) 6B(2) 3B(3) 2,3 2,3 2,3 2.6 2,28
Mo1^B3 [816] Mo(I)—3Mo (2) 3,004 А'В' 2,80 Mo (1)—12B 2,35 2,28
Mo (2)—3Mo(I) 3,004 Mo(I)—2Mo(I) Mo (2)—3Mo(I) 3,17 4,37 Mo (2)—12B 2,35
W2B8 [812] W-6W 2,983 AA: W-IW AB: W—3W 3,121 4,190 2,82 W-B(I) 3B (2) 3B (3) 3B(I) 2,25 2,32 2,32 2,33 2,29
ReB, [791] Re—6Re 2,900 AB: Re—3Re 4,097 2,74 Re—2B 6B 2,23 2,26 2,25
Ru2B8 [812] Ru—6Ru 2,905 AA: Ru—IRu AB: Ru—3Ru 2,822 3,957 2,64 Ru-IB(I) 3B (2) 3B(I) 2,15 2,19 2,21 2,20
RuB2** [560, 926] Ru—2Ru 2,866 Ru—4Ru 3,924 2,64 Ru—2B 2.14 2,20
о Расстояние Me—Me, А
Фаза внутри слоя между слоями о 2 гМе. А
RuB**{560 , 926] 4Ru 2,992
IrBt>35 I560I Ir(I)—2Ir (1) Hr (2) 2,910 2,851 Между половинами сдвоенных слоев 2,70
2If-(2) 3,085 Ir(I)-Ir(I) 2,607 21г(2) 3,026
Ir (2HlIr(I) 2,85 Ir (2)—2Ir(I) 3,026
2Ir(I) 3,085
21г (2) 2,910 Между сдвоенными слоями: 3,755
* Положения бора не определены. ** Средние расстояния по работам [560, 926].
Продолжение Табл.3
О Расстояние Me—X. А 'Me+0'88'*
4В . 2,21
2В 2,27
Ir (I)-IB (6) 2,07 2,23
2В(3) 2,16
2В (6) 2,17
IB (4) 2,18
Ir (2)—2В (4) 2,13
2В (3) 2,16
2В (6) 2,17
IB (4) 2,18
Ir (2)—2В(4) 2,13
В(3) 2,16
В (4) 2,16
В(3) 2,16
2В (6) 2,31
В (6) 2,38
Таблица 4
Положение атомов бора*в некоторых структурах боридов, относящихся к типу AIB2 [814, 916]
Фаза гМе+0,88,
Расстояние В—Me, А О А Расстояние В—В, X
Mo2B6* В (2)—6Mo 2,3 2,28 В (2)—ЗВ (2) 1,74
[765] B(I)-IMo 2,3 B(I)—3B(I) 1,92
—3Mo 2,3 ЗВ(3) 1,79
В (3)—6Mo 2,6 В (3)—6B(I) 1,79
MOj-JtB3 [816] В —2Mo(I) 2,35 2,28 в—зв 1,73
2Mo (2) 2,35 B(I)—3B(I) 1,85
W2B6 B(I)-W 2,25 2,29
[812] 3W 2,33 В (2)—ЗВ(3) 1,72
В (2)—6W 2,32 В (З)-ЗВ (2) 1,72
В (3)—6W 2,32
ReB2 B-Re 2,23 2,25 в—зв 1,82
[791] 3Re 2,26 B(I)—3B(I) 1,82
Ru2B3 B(I)-Ru 2,15 2,20
[812] 3Ru 2,21
В (2)—6Ru 2,19 В—IB 1,76
RuB2** B-Ru 2,14 2,20
[560, 926] 2Ru 2,21 2В 1,89
2,27
IrB? « В (3)—2Ir(I) 2,16 2,23 В(3)-В(3) 1,81
"1 ,35 [560] Ir (2) Ir (2) 2,16 2,16 В(4) 2,04
В (4)—2Ir (2) 2,13 В (4)-2В (3) 2,04
Ir (2) 2,16 2В (4) 2,06
Ir(I) 2,18
В(6)_Ir(I) 2,07 В (6)—2В (6) 1,65
2Ir(I) 2,17
2Ir (2) 2,31
Ir (2) 2,38
* Положення бора не определены. ** Средние расстояния по работам [560, 926].
Используя эту систему обозначения слоев, Лундстрем представляет следующее их чередование в структурах семейства типа AlB2 [814]:.
AlB2 AHAHAH.........
Mo2B5 АНАКВНВКСНСК ....
Mo1-^B3 (MoB4) A'HB'H.........
W2B6 АНАК'ВНВК'......
ReB2 АК'ВК'АК'ВК'......
Ru2B3 АН'АК'ВН'ВК'......
Хорд и Хьюз в работе [730] подчеркивают, что наиболее важным структурным элементом в типе AlB2 являются прочные борные сетки.
25
Слоев типа H в структурах Ru2B3 и ReB2 нет. Ru2B3 содержит подобно WC пакеты (AH''A...) и гофрированные; /С'-слои, в которых бор имеет тетраэдрическое окружение из атомов металла [812J. В структуре ReB2 наблюдаются борные слои K.'-типа [791]. Таким образом, гексагональную структуру Ru2B3
Рис. 6. Слои из атомов металла (А, В, С) и атомов бора (H1 Н\ К, К') в структурах, родственных типу А1Вг.
О 6
Рис, 7. Дефектные слои из атомов металла (A', В') (а) и слои типа H из атомов бора в кристаллической структуре Mot-xBj (MoB4) (б) (последовательность чередования: АИ'В'Н...)
можно рассматривать как промежуточную между структурами W2B5 и ReB2.
В структуре борида W2B5 при исследовании монокристаллов обнаружены дефектные слои типа К' [812]. Пустые положения 2 (а) могут быть, вероятно, частично заполнены в кристаллах W2Bs, содержащих больше бора.
