Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Самсонов Г.В. -> "Бориды" -> 54

Бориды - Самсонов Г.В.

Самсонов Г.В., Серебрякова Т.И., Неронов В.А. Бориды — M.: Атомиздат, 1975. — 376 c.
Скачать (прямая ссылка): boridi1975.djvu
Предыдущая << 1 .. 48 49 50 51 52 53 < 54 > 55 56 57 58 59 60 .. 157 >> Следующая

В 1955 г, опубликована работа Л. Я. Марковского," Ю, Д. Кондрашева и Г, В. Капутовской [219], в которой установлено существование четырех боридных фаз бериллия? а-фазы состава Be2B (растворимой в кислотах),, ?-f ¦y- и б-фаз составов BeB2, BeB6, и Be5B соответственно (нерастворимых в кислотах). а-Фаза была получена синтезом из элементов при температуре выше HOO0C1 а также при восстановлении борного ангидрида бериллием. Борид Be2B представляет кристаллы цвета красной меди, кристаллизующиеся в кубической решетке типа CaF2, пространственная группа Он5, период решетки а = 4,668±0,001 А, число формульных единиц в ячейке четыре, рентгеновская плотность 1,9 г/см3. Атомы бора располагаются в вершинах пра* вильного куба, атомы бериллия —в тетраэдрических пустотах. Межатомные расстояния, А: 2,33 (Be—Be), 3,30 (В—В), 2,01 (Be-B),
Существование Be2B подтверждено в работе [946]. Структуры остальных боридов бериллия описаны в работах [216, 217, 581].
Г, С Маркевич [216] удалось синтезировать путем спекания порошков бора и бериллия при 800—г]900°С (образцы боридов синтезировались во всем интервале концентрацией от 0 до 100% В через каждые 5 ат.%) шесть индивидуальных химических соединений, в том числе a-, ?- и -у-фазы, описанные, но не изученные ранее.
Наиболее богатая бериллием фаза Be5B наблюдается при атомных соотношениях Ве/В от 20; 1 до 2 : 1 (от 4 до 33 ат.%). Структура Be5B тетрагональная, пространственная группа
142
DL -~P4/nmm, периоды решетки, A: а*»34368±0,002. c=?,05O±] ±0,005, c/a=2,093. Сравнение размеров ячеек б- и а-фаз дает основание заключить, что период а б-фазы приближается к 1/2 диагонали ячейки а-фазы (3,35 А), а с— около 3/2 периода а а-фазы. Из сравнения структур этих фаз следует, что введение одного дополнительного атома в ячейку Be2B (в центр куба из восьми атомов бериллия), имеющую диаметр около 4 А (т. е. при замене двух слоев бора слоем из атомов бериллия), преобразует ячейку Be2B в Be4B. Предельное заполнение пустот атомами бериллия приводит к формуле Be5B с 12 атомами в ячейке.
Таким образом, состав б-фазы может изменяться при заполнении пустот ячейки атомами бериллия от Be4B до Be5B, Такое же мнение высказывается в работе [575], в которой синтезировали борид бериллия состава Be4B; рассчитанные и на-блюдаемые структурные факторы дали хорошее соответствие с тетрагональной решеткой/ Пространственная группа Р4/птт и периоды решетки а=3,38±0,01 и с=7,06±0,02 A Be4B совпадали с данными работы [216] для фазы Be5B. Борид Be5B наиболее химически активен: под действием горячей воды и разбавленных кислот легко гидролизуется с выделением боро-водородов в значительно большем количестве, чем в случае - гидролиза Be2B. ?-Фаза (BeB2) образуется в виде темно-серых спеков, структура этой фазы не расшифрована. Выше 16000C ?-фаза разлагается, с кислотами она не реагирует.
По данным работы [946], фаза ВеВ2;0і±о,оз кристаллизуется в гексагональной сингонии, пространственная группа /?1?-*-Рб/ттт, периоды решетки А: а=9,79±0,02, с=9,55±0,02, плотность 2,42 г/слА Сравнение плотности описанной фазы С плотностью, приводимой для BeB2 в работе [216], дает основание полагать, что в обеих работах речь идет об одном и том же соединении бериллия с бером. є-Фаза получена при температурах выше 1500° С, по составу она близка к BeB4.
В работе [412] при синтезе гексаборида BeB6 получен в сме-1 си с а-фазой борид ВеВж„ не растворимый в соляной кислоте. После обработки продуктов синтеза 6%-ным раствором HCl нерастворимый остаток анализировался методом рентгенофазо» вого анализа. Обнаружено, что рентгенограммы остатка сильно затемнены, но наблюдаемые линии хорошо индицируются в тетрагональной решетке типа UB4. В работе же [134] структура BeB4 описывается как аналог B12C3.
При дальнейшем увеличении содержания бора в сплавах с бериллием (80—90 ат.%) при 1400—16000C обнаруживается фаза состава BeB6- Структура BeB6 сложная, отличающаяся от структуры гексаборида кальция, так же как у диборида бериллия BeB2, структура отличается от гексагональной структуры типа AlB2. По данным работы [946], фаза BeB6 представляет соединение состава ВеВ5>88±о,25 (по данным химического анали-
143
за, 12,6±O,5% Ёе и 86,3+0,5% 6). Ячейка тетрагональная1, близкая к ячейке структуры AlB12, плотность 2,33 г/см3.
?-Фаза получена при 1700—1900° С. Рентгенограмма этой фазы отличается от рентгенограмм описанных выше боридных фаз бериллия. Предполагают [946], что состав ?-фазы соответствует BeB9 или BeB42. ?-Фаза обнаруживается в сплавах, содержащих до 95 ат.% В. Как и все соединения с высоким содержанием бора, эта фаза химически инертна. В работе [34] проведено исследование системы Be—В в зависимости от содержания шести и более атомов бора на один атом бериллия. Обнаружена значительная растворимость бериллия в решетке ?-бора (до 13 масс.%). Введение бериллия в бор способствует различным модификационным превращениям в боре. При 8000C сохраняется ?-ромбоэдрический бор; от 1100 до 1300° С, в зависимости от количества растворенного бериллия, происходит превращение бора в одну из тетрагональных форм; при 16000C образуется только тетрагональная модификация бора типа AlBj2; при 20000C образуется ромбоэдрический а-бор. Таким образом, нельзя сказать однозначно, является ли ?-фаза индивидуальным соединением бериллия с бором или представляет стабилизированную высокотемпературную модификацию бора, не описанную ранее.
Предыдущая << 1 .. 48 49 50 51 52 53 < 54 > 55 56 57 58 59 60 .. 157 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed