Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Самсонов Г.В. -> "Бориды" -> 26

Бориды - Самсонов Г.В.

Самсонов Г.В., Серебрякова Т.И., Неронов В.А. Бориды — M.: Атомиздат, 1975. — 376 c.
Скачать (прямая ссылка): boridi1975.djvu
Предыдущая << 1 .. 20 21 22 23 24 25 < 26 > 27 28 29 30 31 32 .. 157 >> Следующая

Учитывая довольно заметную электропроводность боридов, можно использовать для исследования боридов соотношения между оптическими свойствами металлов п и а (коэффициентами преломления и поглощения) и их электропроводностью:
а
па = —,
V
где V — частота света, падающего на металл. Это. соотношение оправдывается для далекого инфракрасного излучения. Для видимого излучения отмечается значительное расхождение, указывающее на то, что при падении на металл видимого света заметную роль играют не только свободные (нелокализованные) электроны, но и связанные (локализованные). Таким образом, степень отклонения экспериментальных данных от приведенного соотношения дает некоторую возможность судить" о распределении доли локализованных и нелокализоваиных электронов.
Данные по. оптическим свойствам боридов малочисленны [24, 161, 465, 504, 597, 851]. При исследовании закономерностей инфракрасного поглощения боридов TiB2, ZrB2 и Mo2B обнаружено, что полосу поглощения, довольно слабую, имеет только полуборид молибдена Mo2B, что связано со значительной размытостью энергетических состояний S- и d-полос в боридах [24].
Для некоторых боридов редкоземельных и переходных металлов измерен коэффициент излучения, знание которого необходимо при использовании боридов в технике высоких температур [161, 465, 504, 851]. Разработанная в работе методика измерения коэффициента излучения боридов позволила приблизиться к модели абсолютно черного тела и получить весьма надежные данные.
Результаты измерений приведены в табл. 19, где для сравнения даны коэффициенты излучения карбидов и нитридов. Рассмотрение этих коэффициентов позволяет отметить, что соединения металлов, имеющих незаполненные d-оболочки, характе-
72
Таблица 19 Коэффициенты излучения порошков некоторых боридов
Температура, "С
Борид 800 900 1000 1100 1200 1300 1400 1600 1600
Be6B 0,77 0,77 0,77 0,77 0,77 0,77 0,77 0,77 0,77
CaB6 0,75 0,75 0,75 0,75 0,75 0,75 0,75 0,75 0,75
SrB8 0,79 0,79 0,79 0,79 0,79 0,79 0,79 0,79 0,79
BaB8 0,84 0,84 0,84 0,84 0,84 0,84 0,84 0,84 —
ScB2 0,89 0,89 0,89 0,89 0,89 0,89 0,89 0,89 0,89
YB6 0,66 0,66 0,66 0,67 0,67 0,68 0,68 0,69 0,70
LaB8 0,82 0,82 0,82 0,82 0,82 0,82 0,82 0,82 0,82
CeB8 0,72 0,73 0,73 0,74 0,74 0,75 0,75 0,76 0,76
PrB, 0,76 0,76 0,76 0,77 0,77 0,77 0,78 0,78 0,78
NdB6 0,51 0,51 0,50 0,50 0,49 0,48 0,48 0,47 0,47
SmB6 0,77 0,77 0,77 0,77 0,77 0,77 0,77 0,77 0,77
EuB6 0,83 0,83 0,83 0,83 0,83 0,83 0,83 0,83 0,83
QdB6 0,66 0,66 0,65 0,65 0,64 0,62 0,62 0,62 0,61
TbB, 0,74 0,74 0,74 0,74 0,74 0,74 0,74 0,74 0,74
TmB6 0,57 0,60 0,62 0,64 0,65 0,67 0,69 0,71 0,73
YbB8 0,73 0,73 0,73 0,74 0,74 0,74 0,74 0,75 0,75
AlB12 0,76 0,76 0,76 0,76 0,76 0,76 0,76 0,76 0,76
TiB2 0,71 0,71 0,71 0,71 0,71 0,71 0,71 0,71 0,71
ZrB2 0,89 0,89 0,90 0,90 0,90 0,91 0,91 0,91 0,91
HfB2 0,89 0,89 0,90 0,90 0,91 0,91 0,92 0,92 0,92
VB2 0,72 0,72 0,73 0,73 0,74 0,74 0,75 0,75 0,76
NbB2 0,77 0,77 0,17 0,77 0,77 0,77 0,77 0,77 0,77
CrB2 0,72 0,72 0,72 0,72 0,72 0,72 0,72 0,72 0,72
Mo2B8 0,80 0,79 0,79 0,78 0,78 0,78 0,78 0,77 0,77
W2B6 0,83 0,83 0,83 0,83 0,83 0,83 0,83 0,83 0,83
ризуются близкими значениями коэффициентов излучения, намного превышающими коэффициенты для редкоземельных металлов, у которых не заполнена глубоко лежащая и сильно экранированная 4/-оболочка (за исключением иттрия, относящегося к d-переходным металлам). Это может быть связано с большей легкостью электронных переходов в первом случае. Кроме Того, бориды редкоземельных металлов имеют своеобразную кристаллическую структуру, характеризующуюся наличием жесткого каркаса из атомов бора, в построении которого участвуют валентные электроны атома металла, что также затрудняет возможные электронные переходы.
Более высокий коэффициент излучения карбида бора по сравнению с нитридом бора при общности характера химической связи объясняется относительно легкой возбудимостью электронов карбида бора, ответственных за связь между атомами углерода [403]. Необходимо отметить, что именно по этой причине удельное электросопротивление карбида бора значительно ниже сопротивления нитрида.
73
физико-механические свойства
Основные закономерности физико-механических свойств ме-таллоподобных соединений были сформулированы в работе [404]. Механические свойства боридов определяются наличием структурных дефектов, примесей, пористости. Наиболее характерное свойство боридов — их значительная твердость, связанная с направленным характером й высокой энергетической прочностью межатомных Связей.
Несмотря на большой разброс данных Po микротвердости боридов, опубликованных в различных, работах [!06, 404, 632, 765], можно заметить, что микротвердость боридов уменьшается с увеличением порядкового номера металла в группах и по диагонали участка периодической системы, где располагаются переходные металлы.
Характер изменения микротвердости боридов в зависимости от порядкового номера элемента показан на рис. 23. Рассмотрение этих данных показывает, что микротвердость диборидов переходных металлов IV—VI групп при переходе от боридов металлов IV группы к V уменьшается, микротвердость боридов ме-таллов VI группы несколько выше микротвердости боридов металлов V группы, хотя для борида хрома наблюдается дальнейшее снижение микротвердости по сравнению с диборидом ванадия. Такой характер изменения микротвердости боридных фаз определяется энергией межатомного взаимодействия, которая, в свою очередь, является функцией электронного строения боридов. При образовании диборидов происходит трансформация электронного спектра [450]. Атомы бора, как уже указывалось выше, в диборидах обладают преимущественно 5рг-конфигура« циями, устойчивость которых снижаетря при переходе от металлов IV группы к металлам V группы. Снижение устойчивости этих состояний по сравнению с «реконфигурациями в карбидах переходных металлов и отвлечение электронов со связей Me—В частично компенсируется ковалентным взаимодействием «реконфигураций с образованием в диборидах Плоских гексагональных сеток из атомов бора. Наличие прочных ковалентных связей В—В обусловливает наличие высокой микротвердости боридов.
Предыдущая << 1 .. 20 21 22 23 24 25 < 26 > 27 28 29 30 31 32 .. 157 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed