Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Самсонов Г.В. -> "Бориды" -> 24

Бориды - Самсонов Г.В.

Самсонов Г.В., Серебрякова Т.И., Неронов В.А. Бориды — M.: Атомиздат, 1975. — 376 c.
Скачать (прямая ссылка): boridi1975.djvu
Предыдущая << 1 .. 18 19 20 21 22 23 < 24 > 25 26 27 28 29 30 .. 157 >> Следующая

Доведение диборида ванадия в магнитном поле подобно поведению диборидов титана [203], циркония и других металлолом добных соединений [901], Расчет параметров электропереноса для VB2 по двухзонной модели показал относительно высокую подвижность обоих типов носителей. При переходе от TiB2I к VB2 подвижность электронов и «дырок» уменьшается, что связывается с увеличением плотности состояний у границы Ферми для VB2 по сравнению с плотностью для TiB2.
Подробное обсуждение'сведений о магнитных свойства^ боридов Mn, Fe, Со и Ni проведено в работе [142]. Исследование температурной зависимости магнитной восприимчивости боридов никеля при 100—UOO0K и обсуждение полученных результатов с учетом степени заполнения Зй-зоны и влияния различ* ных пара- и диамагнитных вкладов на суммарную восприимчивость проведено в работе [142]. Показано, что при высоких .температурах восприимчивость Ni3B и Ni2B содержит значительный вклад паулиевского парамагнетизма. При низших температурах на восприимчивость Ni3B существенное влияние оказывает наличие локализованных магнитных моментов. NiB проявляет диамагнетизм, слабо убывающий с повышением
5* 67
Магнитная восприимчивость переходных металлов IV—VI групп, их диборидов и плотность состояний N(Ep) на уровне Ферми боридов
температуры. Такой характер магнитных свойств боридой никеля при переходе от Ni3B к NiB дает основание считать, что в намагничивании боридов никеля важную роль играют электроны металла, и, следовательно, Зй-состояния никеля у боридов Ni3B и №гВ не полностью заняты, а у NiB Зс(-зона занята полностью.
Магнитные свойства гексаборидов редкоземельных металлов подробно обсуждены в работах [307, 428].
Сверхпроводимость. Бориды переходных металлов переходят б сверхпроводящее состояние [24, 406, 723, 739]. Для большинства боридов точки перехода в сверхпроводящее состояние низкие и лежат ниже 1,90K- У боридов NbB, Mo2B и Ta2B сверхпроводимость появляется при более высоких температурах: соответственно 8,25; 4,74 и 3,120K-
Сравнительный анализ данных по сверхпроводимости боридов, карбидов и нитридов [24, 391, 406] дает основание сделать вывод, что точка Кюри Тк этих соединений связана непосредственно с распределением электронной плотности, т. е. зависит от степени заполненности d-полосы металла.
Относительно низкие температуры перехода в сверхпроводящее состояние наблюдаются у карбидов и более высокие — у боридов и нитридов. При увеличении содержания бора в бориде критическая температура понижается [432, 450].
Термоэмиссионные свойства боридов. Бориды находят широкое использование в качестве тугоплавких и высокоустойчивых в вакууме эмиттеров при разработке электронных приборов повышенной мощности [24, 163]. В овязи с этим к настоящему времени накоплен обширный экспериментальный материал, позволяющий получить более четкую картину природы эмиссионных свойств боридов [428, 441, 451, 462, 505].
Термоэмиссионные свойства гексаборидов редкоземельных металлов изучались в ряде исследований, которые рассмотрены в монографии [428]. Все гексабориды отличаются умеренной работой выхода электронов, а некоторые из них — одновременно высокими токами эмиссии.
В работах [441, 451, 462] проведено изучение термоэмиссионных свойств боридов металлов IV—VI групп и исследование функциональной взаимосвязи между работой выхода, некоторыми физическими свойствами боридов и особенностями их кристаллического и электронного строения.
Измерения проводились в экспериментальных приборах с плоской геометрией электродов в вакууме порядка Ю-8 мм рт.ст. по методике [451] в интервале температур 1300—2100° К. Все бориды не обнаружили сколько-нибудь заметного активирования или дезактивирования при этих температурах и после тщательного обезгаживания давали хорошо воспроизводимые результаты (табл. 18).
68
Таблица 18
Термоэмиссионные и поверхностные свойства боридов переходных металлов IV—Vl групп
Коэффициент ¦ Средняя энергия
Работа выхода рекомбинации адсорбции, KKCU/моль
Борид Температура, "К

dT эв vN-io> En
TiB2 4,08+8.10—8Г 1300—2100 2,4 5,0 7 2
ZrB2 3,69+1,8.10-» T 4,16+1,3.10-4 7- 1300—2100 4,0 6,2 12 3
ZrB12 1300—2100 3,5 4,2 10 2
HfB2 3,54+2,1-10-47 1300—2100 7,4 15,5 17 7
VB2 3,98+1,8•10-1T 1300—2100 2,5 5,3 7 2
Nb3B2 3,35+1,0-10-4 T 1300—1850 6,3 12,4 19 6
NbB 3,58+1,0•10-4T 1300—2000 5,0 8,1 18 4-
Nb3B4 3,88+8- 1O-6 T 1300—2000 3,0 6,6 9 3
NbB2 4,03+l,6-10-*r 1300—2100 2,4 5,1 7 . 2
TaB2 4,06+1,4-Ю—* T 1300—2100 1,9 4,5 5 2
Cr2B 2,46+4,0-10-4 7- 1300—1460 7,5 13,0 23 7
Cr6B3 2,72+8,0•10-4T 1300—1540 6,6 8,9 20 4
CrB 3,02+4,6-10—6 T 1300-1680 5,8 8,7 17 4
Cr3B4 3,12+8,0-10—5 Г 1300—1800 5,4 8,3 16 4
CrB2 3,18+1,0-10-47- 1300—2000 5,0 8,0 16 4
Mo2B6 3,70+1,0-10-4 7- 1300—2100 3,9 7,3 12 3
W2B8 3,79+1,2-Ю-* T 130O—2100 2,7 5,7 8 3
Линейный характер зависимости работы выхода боридов позволяет характеризовать эмиссионные свойства аналитическим выражением
Ф = Фо + — Т.
Обнаружены определенные закономерности в изменении работы выхода от атомного номера металла (рис. 21) и от содержания бора в бориде (рис. 22). Работа выхода диборидов металлов IV группы уменьшается с возрастанием главного квантового числа; для боридов металлов VI группы наблюдается обратная зависимость, в ряду VB2—NbB2—TaB2 работа .выхода меняется незначительно (см. рис. 21). Если рассматривать изменение работы выхода вдоль периодов, то можно заметить, что для диборидов Зс?-металлов работа выхода уменьшается от TiR2 к VB2 и CrB2, для боридов Ad- и биметаллов работа выхода носит сложный характер: от ZrB2 к NbB2 и от HfB2 к TaB2 растет, а от NbB2 к Mo2B5 и от TaB2 к W2B5 уменьшается. В боридных фазах ниобия и хрома работа выхода электронов увеличивается с возрастанием атомного отношения В/Ме в фазе.
Предыдущая << 1 .. 18 19 20 21 22 23 < 24 > 25 26 27 28 29 30 .. 157 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed