Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Самсонов Г.В. -> "Бориды" -> 118

Бориды - Самсонов Г.В.

Самсонов Г.В., Серебрякова Т.И., Неронов В.А. Бориды — M.: Атомиздат, 1975. — 376 c.
Скачать (прямая ссылка): boridi1975.djvu
Предыдущая << 1 .. 112 113 114 115 116 117 < 118 > 119 120 121 122 123 124 .. 157 >> Следующая

Химические свойства борида иридия и его поведение при нагревании на воздухе исследовались в работе [137]. Борид
t,°C
1100
woo
900 800 700
600 500
\ \ \ I I і
\ V \ I I I
—-; <- <—— \ <-*^ I I
_( г P / *—I
a) 3 aj 3 ? ??? І I І І >-і 5г д —г ?
\ • -\ I
I I і щ Щ7 > I
B 10 20 JO 40 50 Sf 70 80 Pt.am.% a Pt3Bi Pt2S Pt3B ?
? 1 S '
Рис. 65. Диаграмма состояния системы Pt-B [10U4J.
иридия в воде не растворяется, с растворами кислот слабо взаимодействует только при нагревании. После 20-часовой обработки концентрированной серной кислотой литой образец IrBi,i5 не растворяется, порошок борида иридия в этих же условиях заметно разлагается, особенно в царской водке. Борид иридия менее устойчив по отношению к химическим реагентам, нежели металлический иридий.
При нагревании на воздухе моноборид иридия начинает заметно окисляться при температурах выше 50—700° С.
Бориды платины. Диаграмма состояния системы Pt—В построена в работе Уолда [1004] (рис. 65). По данным этой работы, в системе Pt — В существуют три борида: Pt3B, Pt2B и Pt3B2. Кристаллическая структура определена пока только для Pt3B. Структура этого борида тетрагональная с периодами, А: а= = 2,63, с = 3,83, с/а = 1,45. Борид платины состава PtBi,ь описанный Аронссоном в 1960 г. [554], в работе Уолда не подтвержден. Существование PtBi1I требует дальнейшего уточнения. Структура его, по данным [554], типа анти-NiAs с периодами, А: а— =3,358, с=4,058, с/а= 1,208. Объем элементарной ячейки
20 Зак. 130S
305
39,63A. Межатомные расстояния изменяются от 2,03 (В—2В) до 2,81 А (Pt —12Pt). В работе (446] подтверждено существование в системе Pt — В трех боридных фаз: Pt3B, Pt2B и Pt3B2. Установлено, что оптимальной температурой реакционного спекания компонентов с образованием боридов платины различных составов является температура 700—760° С. С увеличением содержания бора в бориде платины отмечается увеличение времени выдержки при данной температуре: для Pt3B-5 ч, для Pt2B —10 ч, для Pt3B2-15 ч. Аналогичное увеличение времени выдержки для образования боридов, более богатых бором, наблюдается для всех боридов платиноидов, что связано скорее всего с тем, что в начальный период реакционного спекания скорость реакции лимитируется скоростью химического взаимодействия на границе фаз, а по мере образования борида происходит перемещение реакции в диффузионную область. С увеличением слоя продуктов взаимодействия бора с металлом на границе фаз уменьшается скорость диффузии бора в платиноид, что приводит к увеличению времени выдержки для получения однофазного продукта.
Физические свойства боридов платины изучены недостаточно. В работе [137] измерены величины удельного электросопротивления в термо-э. д. с. боридов платины, установлен металлический тип их проводимости.
Бориды Платины [137] при 20° С Q водой и растворами кислот не взаимодействуют, при кипячении в кислотах незначительно разлагаются (6—8%) в течение 1—б ч, что связано с пассивирующим действием продуктов реакции, образующихся на поверхности растворяемых частиц. Еще менее эффективно бориды платины взаимодействуют с серной кислотой. В работе делается предположение, что при растворении боридов платины на поверхности частиц образуется не только пленка из окиси бора, но и малорастворимые комплексные сульфаты платины, а также продукты их взаимодействия, лимитирующие процесс растворения. Фосфорная и уксусная кислоты с боридами платины не взаимодействуют. Бориды платины хорошо реагируют с царской водкой. В растворах щелочей при комнатной температуре бориды платины не разлагаются, при нагревании разлагаются незначительно, причем с ростом содержания бора в бориде скорость разложения увеличивается. При нагревании боридов платины на воздухе заметное окисление начинается при 500° С. По увеличению устойчивости к окислению на воздухе бориды платины располагаются в ряд Pt3BPt2BPt3B2.
В работе [11] сообщается о возможности использования боридов платины в качестве катализатора в реакции гидрирования. В табл. 91 приведены кристаллохимические характеристики и некоторые свойства боридов металлов платиновой группы.
306
Глава VI
СОЕДИНЕНИЯ БОРА С ЭЛЕМЕНТАМИ НЕЧЕТНЫХ ПОДГРУПП
соединения бора с алюминием
Бориды алюминия. Диаграмма состояния системы Al — В до сих пор окончательно не разработана. Исследованию фазовых равновесий посвящены работы [676, 849, 715, 728], но наиболее полный вариант диаграммы, представленный В. Т. Ce-ребрянским и др/[474], как показано в работе [292], на ряде участков противоречит правилу фаз. Эллиот [527], проанализировав литературные данные, предложил диаграмму, показанную на рис. 66.
В системе Al-B описаны следующие соединения: AlB2, AlB4, AlB]0, AlBi2-I Кроме того, предполагалось существование АГВіз [721]. А1_В_2_ имеет гексагональную структуру [733]. Кристаллы диборида построены таким образом, что атомы алюминия образуют простую гексагональную решетку. Атомы бора образуют сетки, аналогичные сеткам атомов углерода в графите и располагающиеся между двумя перпендикулярными оси с плоскостями атомов алюминия так, что атомы алюминия находятся в центре шестигранных призм, составленных из атомов бора. Напротив, атомы бора размещены в центре трехгранных призм из атомов алюминия. Периоды элементарной ячейки имеют следующие значения, А: а 3,009±0,001, ? = 3,262+ ±0,001 [662]. В элементарной ячейке одна формульная единица.
Предыдущая << 1 .. 112 113 114 115 116 117 < 118 > 119 120 121 122 123 124 .. 157 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed