Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Самсонов Г.В. -> "Бориды" -> 110

Бориды - Самсонов Г.В.

Самсонов Г.В., Серебрякова Т.И., Неронов В.А. Бориды — M.: Атомиздат, 1975. — 376 c.
Скачать (прямая ссылка): boridi1975.djvu
Предыдущая << 1 .. 104 105 106 107 108 109 < 110 > 111 112 113 114 115 116 .. 157 >> Следующая

Как следует из табл, 89, изменение некоторых физических характеристик боридов кобальта носит довольно монотонный концентрационный характер: систематически уменьшается магнитный момент на атом кобальта и значение внутреннего поля на ядре 69Co в ферромагнитных боридах Co3B и Co2B, увеличивается температура плавления, повышается химическая устойчивость.
Наблюдаемые закономерности вытекают из особенностей кристаллического строения боридов кобальта и его изменения при переходе от низшего борида Co3B к высшему -ч-СоВ. Борид Co3B — одно из немногих соединений со структурой цементита,
286
Таблица 89
Некоторые физические свойства боридов кобальта
Свойство Co1B Co11B CoB
Содержание бора, масс, % 5,77 8,4 15,51
Структура Ромбическая, Тетрагональная, Ромбическая,
о тип Fe4C тип CuAla тип FeB
Периоды решетки, А; 5,525 3,956
а 5,016
[935, 936] [561] [949]
Ь 6,629 5,253
е 4,408 4,220 3,043
с/а _ 0,841 *_
Плотность, г/см* 8,8
рентгеновская — —
пнкнометрическая —
Коэффициент электронной тепло- 7,05 6,70 0,66
емкости [785]
Температура плавления, 0C [949] 1125 1288 1460
Теплопроводность, вт/(см-град) 0,17 0,14 0,17
[141] 28 76
Удельное электросопротивление, 33
мком-см [455]
Коэффициент термо-э. д. С, v-40 —27 —51
10-« в/град [141] —104[141J
Коэффициент Холла, 1O-* см3/к — ¦—
Магнитный момент, \ів [957] Сої 1,06; 0,806 Диам.
Coli 1,25
Точка Кюри, 0K 747[957] 433 [957] 477[455]
Внутреннее магнитное поле кз CoI 116,3; 54,5
[957] CoH 137,9
Микротвердость, кГ/мм2 1145[949] і— —
Выход бороводородов при гидро- 0,925 0,7 0,205
литическом" разложении [228]
состоящей из деформированных рядов треугольных и прямоугольных призм с металлическими атомами в узлах и атомами бора в центрах треугольных призм. Расстояния Со — В в такой структуре очень малы (см. табл. 89), а атомы металла, находящиеся в основании (Со1) и на верхнем ребре (Со11) призм, не-s эквивалентны, вследствие чего различаются атомные магнитные моменты и внутренние поля, измеренные методом ЯМР. Co2B и CoB характеризуются более тесными контактами между атомами бора и соответствующим возникновением ковалентной связи В — В. Содержание бора при переходе от СозВ к CoB увеличивается, что, в свою очередь, приводит к росту электросопротивления, температуры плавления и уменьшению величины магнитного момента.
Полученные данные по свойствам непосредственно связаны с плотностью состояний на уровне Ферми [785] и являются
287
одним йз доказательств донорного поведения бора, электроны которого компенсируют дефект d-полосы исходного кобальта.
Химические свойства боридов кобальта изучались Л. Я. Марковским и др. [242], которые показали, что Co2B и CoB инертны по отношению к углероду в интервале температур 900—2000° С. СозВ взаимодействует с углеродом выше HOO0C с образованием Co2B и СозС. При прокаливании смеси Co2B, СозС и металлического кобальта, а также синтезом из элементов при 2000° С получен борокарбид кобальта состава СоцВ2С.
В работах [673, 949] исследовано поведение боридов кобальта в кислотах и установлено, что бориды кобальта разлагаются соляной кислотой с выделением бороводородов: выход бороводородов при гидролитическом разложении HCl боридов состава С03В, Co2B и CoB соответственно составляет 0,9; 0,7; 0,2. Полученные результаты свидетельствуют о повышении прочности связи в боридах кобальта с увеличением содержания бора.
Действительно, по мере увеличения содержания бора в боридах в связи с перераспределением валентно-активных электронов между связями трех типов (Me — Me, Me — В, В—В) общая прочность связи возрастает главным образом за счет усиления связей В —В [100, 228].
Исследование свойств фаз, образующихся в системе Со — В, становится одной из важных задач в связи с высокой окалино-стойкостью боридных слоев, образующихся при термодиффузионном насыщении поверхности деталей бором из газовых, твердых или жидких сред, [55, 270, 455].
Методы получения. В работах [131, 132, 935, 936] боридные фазы кобальта, как правило, получались синтезом из элементов. Карбидоборный метод получения боридов кобальта различного состава исследован в работе [469]. Установлено, что при взаимодействии окислов кобальта с карбидом бора в вакууме при 1100—•13000C из шихт расчетного состава можно получить бориды СозВ, Co2B и CoB. Использование в качестве исходных продуктов окиси кобальта и карбида бора дает бориды, содержащие 1,5—2% С, в связи с чем этот метод неудовлетворителен. Синтез из элементов, осуществляемый в среде аргона в электропечи сопротивления при 1050—HOO0C и выдержке 1,5— 2 ч, дает возможность получать бориды кобальта стехиометри-ческого состава.
Бориды никеля. Диаграмма состояния системы Ni — В изучалась многими исследователями [133, 354, 378, 937J. Приведенные в справочной литературе [512, 527] варианты диаграммы Ni — В не отражают существующих боридных фаз никеля.
По данным работы [683], в системе Ni — В присутствуют Ni2B, Ni3B2, NiB и Ni2B3. Ранее был описан борид никеля NiB2 [24]. Бориды никеля состава Ni3B2, Ni2B3 и «NiB2» не подтверждены в последующих работах [22, 270, 675, 936, 937]. А. П. Сми-рягин и О. С. Квурт [481] предполагали, что в области высоких
Предыдущая << 1 .. 104 105 106 107 108 109 < 110 > 111 112 113 114 115 116 .. 157 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed