Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Самсонов Г.В. -> "Бориды" -> 10

Бориды - Самсонов Г.В.

Самсонов Г.В., Серебрякова Т.И., Неронов В.А. Бориды — M.: Атомиздат, 1975. — 376 c.
Скачать (прямая ссылка): boridi1975.djvu
Предыдущая << 1 .. 4 5 6 7 8 9 < 10 > 11 12 13 14 15 16 .. 157 >> Следующая

31
Таблица 5
Межатомные расстояния в YB4 [688] и CrB4 [540], А*
S I 4> S 4) Я а О е расстояние, А О яние Me-B, А О е расстояние, А о< 00 00 о яние в—в, А
« о O CJ IU К 5 IU о в и 4) IU о + о U ц
I те 0, о. и те а Оч U а IX
YB4 Y-4Y 3,69-1 Y 3,69 2Y4.02J 3,78 3,62 Y-4В(1)2,73| 4В(2)2,85 2В(2)3,08 I 4В (3)2,75 4В (3)2,83 2,82 2,69 B(I)—B(I) 1,61 4В (3) 1,75 В (2)—В (2)1,74 2В (3)1,75 В(3)—2B(I)I175 В(2)1,75 2В (3)1,78
CrB1 Cr—2Cr 2,866 2,866 2,56 Сг-4В 2,07) 8В 2,27/ 2,20 2,16 B-B 1,66 В 1,69 2В 1,91
* Погрешность измерения (a): Me—Me—0,015; Me—в—0,02; в—в—0,04.
мерные сетки, пронизанные вдоль оси с каналами, в которых располагаются атомы хрома. Элементарная ячейка содержит два атома хрома в положении 2 (а) и восемь атомов бора в положении 8 (я).
Как показано на рис. 12, а, квадраты из атомов бора, параллельные плоскости [001] вдоль оси с, связываются в зигзагообразные цепи связями В—В, равными 1,91 А. Если элементарную ячейку CrB4 слегка деформировать в направлении с, то можно перейти к ячейке MnB4 [543].
В структуре CrB4 средние межатомные расстояния Cr—В равны 2,2OA (см. табл. 5), в то время как сумма радиусов составляет 2,16 А. Средние расстояния Mn—В в структуре MnB4 короче, чем Cr—В в структуре CrB4 [543J.
Если сравнить структуру CrB4 с YB4 (см. рис. 12, а, б, табл. 5), то можно заметить некоторое сходство в сочленении борных комплексов вдоль оси с. Обращает внимание близость значений длин связей В—В в обеих структурах. Средние расстояния В—В и Me—В приближаются к сумме радиусов (см. табл. 5). Средние межатомные расстояния Me—Me в CrB4 и YB4 сильно различаются, превышая сумму радиусов в CrB4 на 12% (вдоль оси с) и в YB4 на 51%.
Структурный тип UBi2 объединяет большую группу додека-боридов переходных металлов, включая лантаноиды и актинои-
32
Ды (см. табл. 1). Эта структура в отличие от CaBe построена из правильных кубооктаэдров, в пустотах между которыми размещаются атомы металла (рис. 13). Атомы бора образуют пространственную координацию вокруг металлических атомов; каждый атом бора имеет пять ближайших борных и два металлических атома.
Структуру UBi2 можно вывести из структуры NaCl, если поместить вместо атомов натрия атомы урана, а вместо атомов хлора —комплексы В12, образованные квадратами [100] и треугольниками [111].
Недавно было показано [730], что расстояния В —В внутри кубооктаэдра значительно короче внутриоктаэдри-ческих расстояний в структурах CaBe и ЬаВб. Аналогичные результаты отмечены при исследовании структуры YBj2 [827]. Рис. ' 13. Кристаллическая структура
В структурах YBi2, ZrBi2 и лодекаборидов типа UB12 (проек-ї TR10 н я кп юля юте я ппя типа ция на плоскость хоу) (Me=U, Zr, ив!2 наолюдаются два типа Y, Tb, Dy. Но, Er, Tm, Yb, Lu, Pu), расстоянии В — В, из которых В — В внутри кубооктаэдров
длиннее, чем экстремальные расстояния В — В [827] (табл. 6).
Структуры боридов с большим содержанием бора, чем в боридах состава MeBj2, изучены мало [820, 825, 829].
Кристаллохимический обзор [651] известных кристаллических структур боридов с большим содержанием бора, чем в MeBj2, позволил выявить, что в основе всех структур лежат икосаэдры Bi2, характер упаковки которых определяет тот или иной структурный тип. При этом атомы одной природы могут как замещать бор в вершинах икосаэдра, так и занимать пустоты трехмерного борного каркаса.
Таблица 6
о
Длины связей в структурах додекаборидов иттрия, циркония и урана, А [827]
Борнд Me-Me ''Me Me-B В—B ( тип I) В—В (тип II)
YB12 ZrB12 UB12 7,500 7,408 7,473 1,797 1,597 1,516 2,783+0,012 2,750±0,013 2,771 ±0,013 1,809±0,024 1,780 + 0,026 1,803± 0,026 1,684±0,024 1,678±0,026 1,675 ±0,026
3 Зак. 1305
33
Известно, что в высокобористых Твёрдых растворах, которым приписываются составы CrB4J, MnB23, FeB76, YB66, ThB66, атомы бора, группирующиеся а икосаэдры B12, образуют гигантские цепи B12(Bi2)i2, которые характеризуют уже структуру чистого кристаллического бора [542, 815, 951, 1009].
При рассмотрении различных структурных типов боридов и анализа формы координационных многогранников бора в них можно заметить, что с повышением содержания бора в бориде увеличивается число атомов бора, расположенных против центров боковых граней тригональных призм [170]. Вследствие этого увеличивается число атомов бора, связанных друг с другом, что соответствует увеличению доли ковалентной связи в структурах боридов.
Из различного способа расположения координационных многогранников бора в структурах боридов вытекают разные формы образований из атомов бора: изолированные атомы бора, пары, цепи, простые и сложные, плоские или гофрированные сетки, каркасы.
Увеличение содержания бора в двойных соединениях сопровождается уменьшением среднего координационного числа атомов бора: в низших боридах состава Me4B и Me2B оно колеблется от 12 до 6 + 3, в боридах MeB — только 6 или Q + n (п = = 3), в боридах состава MeB2 и MeB4- Q+n (п = 3) и 4,4 или 3.
В некоторых случаях у боридов наблюдается отклонение количественного состава от идеальной формулы, что в значительной мере связано с дефектностью структуры по металлу, по бору или той и другой вместе. В структурах W2B5, ReB2, Mo2B5 имеются октаэдрические пустоты, которые могут заполняться частично (у борида вольфрама) или полностью (у боридов молибдена и рения) атомами бора. Возможностью разных схем связи в семействе структур типа AlB2 объясняется кристаллизация большего числа боридных фаз в этом структурном типе.
Предыдущая << 1 .. 4 5 6 7 8 9 < 10 > 11 12 13 14 15 16 .. 157 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed