Дивинил - Садых-заде С.И.
Скачать (прямая ссылка):
торта заполнена фарфо- HoHmfibllj ровыми кольцами. еад
Контактирование осуществляется следующим образом. Пары шихты из перегревателя (температура паров~38Э°) поступают во все реторты, заполненные катализатором. Входящие пары имеют температуру 360'; по пути в цех конденсации они охлаждаются до 180°.
В цехе конденсации путем охлаждения контактного газа происходит выделение из последнего высококипящих продуктов (спиртов). Конденсация происходит в конденсаторах, соединенных рис і в группы по 4 в каждой.
Первые три конденсатора охлаждаются водой, а четвертый—рассолом. При этом температура контактных газов снижается от 32 до 50C
В конденсаторах, охлаждаемых водой, конденсируются вода, этиловый спирт, высшие спирты, эфир, уксусный альдегид. В конденсаторе, охлаждаемом рассолом, конденсируются остатки этилового спирта, эфира, уксусного альдегида и небольшое количество дивинила.
Конденсат из первых трех конденсаторов поступает в эпюрацнонную коллону, где происходит отгон альде-гида, эфира и углеводородов, а кубовый остаток—самотеком—на ректификационную колонну с 55—65 тарелками. Из верхней части колоны отбирается этиловый
Катализа;
спирт, а с 5, 7 и 9-й тарелок — пары высших спиртов конденсируемых в конденсаторе.
После конденсации высшие спирты передаются на колонну для выделения из них бутилозого спирта.
Выделение дивинила из контактного газа
Контактный газ из цеха конденсации—ректификации при температуре 85--¦10O" подается в ц^х выделения дивинила, где проводится абсорбция и десорбция дивинила, отгонка от последнего легколетучих продуктов, отмывка дивинила, ректификация.
В трубчатых конденсаторах газ подвергается охлаждению водой и рассолом (конденсируется небольшая часть дивинила, эфир, альдегид и другие углеводороды). Несконденснрованный газ поступает на абсорбцию в три последовательно работающих скруббера, наполненных кольцами Рашига. Абсорбция происходит при температуре 15--17° и давлении 5—6 атм. Абсорбентом служит этиловый спирт, обладающий рядом преимуществ перед другими абсорбентами — скипидаром, тет-ралином и др.
Так, этиловый спирт, растворяя воду, содержащуюся в контактном газе, предохраняет трубопроводы от замерзания воды. Ненасыщенный абсорбент через теплообменник поступает в десорбер, где от абсорбента отходят дивинил-сырец, этиловый спирт, эфир, ацеталь-дегид, бутилены, амилены, этилен, пропилен, CO2 и др.
Очистка дивинила-сырца от этилового спирта и уксусного альдегида основана на различной растворимости их в воде. Дивинил для отделения от него этилового спирта и уксусного альдегида подается в нижнюю часть колонны, куда сверху поступает охлажденная до 20° вода. Растворимые в воде примеси переходят вниз, а затем вода направляется через теплообменник в колонну для отгонки растворимых веществ. Из верхней части колонны отбирается дивинил и направляется на ректификацию, где происходит отделение от дивинила высоко кипящих углеводородов. Дивинил, отбираемый из дефлегматоров первых колонн, проходит осушители и направляется в емкости для хранения.
2. Получение дивинила дегидрированием бутана и бутиленов
Начало использованию бутана и бутиленов в качестве сырья для производства дивинила в промышленном масштабе положили советские химики — Лебедев, Якубчик, Зелинский, Баландин и др.
Это позволило использовать продукты переработки нефти и газа, тем более, что производство дивинила из этилового спирта должно резко сократиться, как более дорогостоящее. Бутилен может быть выделен непосредственно из газов крекинга и пиролиза нефти.
Вслед за исследовательскими работами советских химиков (14—19] появился ряд работ и патентов в США [20, 21].
Некоторую работу в этом направлении проводили и немецкие исследователи. Так, в ряде немецких патентов [22, 23, 24] приводятся катализаторы, используемые при дегидрировании бутанов и бутиленов'. антрацит, графит, окись магния, окись цинка. Гроссе и Моррел [25] при пропускании смеси бутиленов над катализаторами из окислов алюминия и хрома получили дивинил с 76% выходом.
В качестве катализаторов эти авторы использовали укже окиси вольфрама, ванадия, титана, нанесенные на глинозем [26, 27]. В настоящее время разработаны двух-:тадийное дегидрирование бутана в дивинил и одно-:тадийное в вакууме, на неподвижном катализаторе, в кипящем слое. В СССР в основном осуществлено двух-.•тадийное дегидрирование, а в США таким способом по-тучается 1Z3 всего производимого дивинила [27а]. Так <ак дегидрирование бутана в дивинил идет с увеличением объема и поглощением тепла, что видно из схемы:
C4H111^C4H1; + 2Н. :о для получения хороших выходов процесс должен осуществляться при пониженном давлении и высокой гемпературе.
Дивинил из н-бутанов может быть получен так называемым одноступенчатым методом, при котором і-бутан непосредственно дегидрируется в дивинил, а образующиеся н-бутилены вместе с бутаном пускают-'я на рециркуляцию и „двухступенчатым" методом, >существляемым в более мягких условиях.
В некоторых патентах [28,29] указывается, что в одностадийном процессе при 540 — 550° и остаточном давлении 35 мм за проход превращается 12,2% бутана. В двухстадийном процессе дегидрогенизация бу-тан-бутиленовых смесей проводится над теми же катализаторами в присутствии инертных газов и выход дивинила составляет 13,8%.
