Дивинил - Садых-заде С.И.
Скачать (прямая ссылка):
Дивинил..................70
Стирол...................15
Метклсв'лй -j(JiHp дихлоризсм^сляном к-ты . . 15 Калисвте мыло днспропориисиировапнсй
клнифоли................5,8
Трилон „Б"................0,06
Сернокислое железо...........0,03
Гидрохинон................ 0,2
Сульфит натрия............. 0,3
Лейкгнол................. 1,3
Хлористый калий ... •......... 200
Мсногндроперекись диизопропнлбензола . . 0,15
Третичный меркаптан...........0,15
Фосфорнокислый натрий......... 0,1
Обрыв полимеризации проводился с помощью ди-мстилдит.чокарбамата натрия из расчета 0,31 к весу каучука. Сухой остаток латекса определялся весовым путем. Коагуляция полученных латексов проводилась в присутствии этилового спирта. Полученные полимеры сушились, затем растворялись в бензоле и переосаждались этиловым спиртом (3 раза). Далее полученные полимеры сушились и определялось содержание хлора в них. Содержание хлора, а также условия сополимеризации приведены в таблице 4.
На осьове полученных каучуков были приготовлены резиновые смеси. Условия вулканизации, а также
??6—8
113
Таблиц.: 4
Условия сополимеризации дивинила, стирола и метилового эфира а,- р-дихлоризомасляной кислоты в эмульсии
Дивинил, в. ч.
Стирол, в. ч.
Метиловый эфир и-, р-дихлоризо-масляной к-ты, в. ч.
Третичный мер- I каптан, в. ч. (регулятор)
Продолжительность полимере-зации, часы
Конверсия, %
Содержание хлора в полимере,
Молекулярный вес
70
15
15
0,15
42
60
4,03,
Не опоелеляли
24
40
2,79
320000
„
„
18
41
3,4
Не определяли
21
46
37,3
24
53
3,5
„
27
55
3,76
„
„
42
47,5
Не опре-
деляли
I »
»
„
42
61,5
3,63
452000
Таблица J
№№ смесей
I
" і
III
Рецепт вулканизации (вес. части)
2
2
2
—
3
3
—
2
2
Сажл-газовая канальная......
—.
40
40
.—.
2
о
5
_
_.
Ba(OH) ,•8H-O ..........
40
—
—
Физикс-механически
е псказат
ели
Температура смешения каучука с
80—85
30—40
30-40
Время (мин.) и температура вулка-
20 У150'
120x150°
20X150"-
Модуль при 30096 удл , кг см" ¦ . ¦
132
128
126
Прочность на разрыв, кг см- ¦ ¦ .
245
345
320
Относительное удлинение, % . . .
500
470
630
44
7
16
Набухание в смеси бензин-бензол
3-. 1 (двое суток при т-ре 18°С), 96
131,5
77,4
108,3
физико-механические свойства этих вулканизатов приведены в табл 5.
Предложенный способ [151J позволяет получить синтетический каучук с улучшенными физико-механическими свойствами.
Новые катализаторные системы полимеризации дивинила
В последние годы появились сообщения о новых катализаторных системах для полимеризации дивинила. Так, рассматривается [152] возможность полимеризации бутадиена системой дкэтилалюминий — комплекс хлористого кобальта с пиридином.
Полимеризация проводилась в отсутствии кислорода и воды, в атмосфере азота. Получались полимеры с числом звеньев цис-1,4—-95% и транс-1,4-—-2%.
В некоторых патентах [153] указывается, что сопо-лимеризация дивинила в водной эмульсии проводится в присутствии перекисного активатора и водорастворимого циклического комплексного соединения, содержащего этилендинитрилотетрауксусную кислоту, железо и щелочной металл.
В качестве катализатора применялась также смесь мон огид роперекиси-трет.-бу ти лизопропилбензола, ди-этилентриамннокарбамата и гидразина [154].
ЛИТЕРАТУРА
1. Лебедев С. В., ЖРФХ0 . 42, 726, (1910); 43, 1124 (1911)
2. Л е б е д е в С. В., Жизнь и труды, под редакцией акад. А. Е. Фаворского, ОНТИ, Химтеорет. 254 (!938)
3. Harries С. U. Амео. пат. 1058056 (1913)
4. К D а к з у А., ЖРФХО, 10, 238 (1878)
5. 1 і е g Ie г К., Bah г К., Ьег., 61, 253 (1928)
6. Остром ысленск и й И. И., ЖРФХО, 47, 1453, 1472 (1925)
7. Вызов Б., ЖРФХО, 53, 166 (1922)
8. Лебедев С. В., ЖРФХО, 41, 1818 (1909); 42, 726 (1910); 43 1124 (191)
9. Я к у б ч п к А. И., Васильева А. А., Ж а б и н а В. M., ЖПХ, 17, 107 (1944)
10. Hill R., Lewis J., S і m о n s е n I L , Trans. Far Soc, 35 1967 (1939)
11. 3 а вал ко в В. M., Синтетический каучук, 2, IE—29 (І934)
12. Герм. пат. 287787 (1912)
13. Авторское свидетельство СССР, 36007 (1934)
14. Франц. пат. 687773 (1930); С. А. I, 1373 (1931)
15. Англ. пат. 334184 (1929); С. А. І, 1373 (1931)
16. Франц. пат. 668790 (1930); С. А., 1, 1373 (1931)
17. Смирнов Н. И., „Производство синтетического каучукя. из этилового спирта", ОНТИ, Химтеорет (19:'5)
18. Marvel С. В., Bail Iy W. 1., Polym. Scl, I, 175 (194C)
19. Та la lay А., Al a gat M., Synthetic Kubber from alcohol 4 (1945)
20. Рокитянский И. В., ЖПХ, 21, 139,'(1948)
21. T а 1 а 1 а у A., M a g a t Л"., Synthetic Kubber from a'.coho' (1945)
22. Поддубный И. Я., Нельсон К. В., и др. Каучук и резина, И (1958)