Дивинил - Садых-заде С.И.
Скачать (прямая ссылка):
Открытие высокоэффективной окислптельно-восста невительней системы позволило резко снизить температуру полимегизацки и тем самым улучшить качество каучуков. Имеется много данных, показывающих, что дивинилстиродгный каучук, полученный при 5"С, по своим свойствам намного превосходит каучук, полученный при 50 С.
Так, снижение температуры полимеризации с 50 до 5° приводит к определенному улучшению сопротивления износу протектора и образованию трещин; полимеры, полученные прл 5 , легко пластифицируются при низких температурах вальцевания.
Ниже приводится стандартный рецепт полимеризации дивинила со стиролом при -+¦ 5°;
Название составных частей и их Лозировха
150 С.
назначение
в вес. ч.
Дивинил (осі.евной мономер) Стирол (сомопомер) .... Некаль (эмульгатор) .... Cieapi новая кислота . . .
Щелочь калієвая.....
Лейкаї.ол.........
Аммиак ..........
Гі.периз..........
Гидрохш.он........
Сульфит натрия......
Вода...........
экч. +0,05
0,2 250
04 0.1 0,25
0,025
70
10 7,2 0,4
До последнего времени в качестве эмульгатора применяли смесь некаля и небольшого количества жирно-кислого мыла.
Требования производства эмульсионной полимеризации удовлетворяет мыло диспропорционированной канифоли. Но, как было показано Радченко и др. [90], рецепт с гиперизом, гидрохиноном и сульфитом натрия является малоэффективным. Вследствие этого были разработаны более эффективные рецепты полимеризации— железопирофосфатный и, как уже упоминалось выше, железо-трилон-ронгалитовый.
Железо-трилон-ронгалитовый рецепт обеспечивает достаточно высокую скорость полимеризации бутадиена со стиролом. Каучук, выделенный из латекса с помощью NaCl и Н2ь04, обладал лучшими свойствами, чем при коагуляции латекса CaCl2.
Нашей промышленностью было организовано производство маслонаполненного каучука (СКС-ЗОАМ), технологические свойства которого значительно превосходят свойства бутадкен-стирольного каучука, не содержащего масло [91].
Маслонаполненные каучуки легко шприцуются, ка-ландруются и быстрее термопласткфицируются.
Существенным преимуществом резиновых смесей из СКС-ЗОАМ, по сравнению с бутадиеп-стирольным каучуком, является более низкое теплоо'разовагше при многократных деформациях сжатия, что увеличивает срок службы автопокрышек.
Бутадиен-стирольный каучук, содержащий в своем составе около 30'Jo стирола, является каучуком общего назначения, из которого изготовляют автомобильные шины, транспортерные ленты, резиновую обувь.
Каучук марки CKC-IO обладает высокой морозостойкостью, приближаясь по этому показателю к натуральному.
Сополимеры с дихлорстиролом
Полимеры дивинила и дихлорстирола, полученные при таком же примерно отношении мономеров в исходной смеси, как СКС-ЗО (71:29) и температуре 35—50°, превосходят по прочностным показателям СКС-ЗО [92J.
Эти полимеры легче пластифицируются на вальцах. В процессе полимеризации дихлорстирол соединяется с дивинилом значительно быстрее при том же соотношении мономеров в исходной смеси. По морозостойкости этот продукт ближе к сополимеру, полученному из смеси дивинила со стиролом, взятых в отношении 65:35 [93].
Была проведена сополимеризация дивинил:стирол: .•дихлорстирол при соотношениях мономеров 70:20:10; 70:16:14; 70:10:20.
Испытание полученных тройных сополимеров показало, что прочностные показатели несколько улучшаются с увеличением содержания дихлорстирола в исходной смеси [94].
Фирмой „Америкен Синтетик Раббер" (США) разработана серия образцов жидкого бутадиен-стирольного каучука под названием „Флосбрен-25", содержащего 25% связанного стирола [95, 96].
Отмечается, что применение „Флосбрена-25" весьма эффективно при отливке и формовании резиновых смесей, для промазки корда на каландре, при изготовлении шин, транспортерных лент и ремней. „Флосбрен" может с успехом применяться также как усиливающий агент при приготовлении полистирольных смол высокой ударной вязкости, Для приготовления резиновых клеев, клеящих составов, в качестве эффективного пластификатора для твердого бутадиен-стирольного каучука.
Жидкий полимер бутадиена со стиролом, со связью— 1,2, предложен в качестве основы, вместо полиэфиров, для получения стеклопластиков, устойчивых к гидролизу [97].
Майер, Джиббс и др. [98] сообщили о новом классе эластомеров с разнообразиями свойствами, которые получаются путем обработки латексов бутадиенового, бутадиен-стирольного и других каучуков алкилмеркап-таиами в присутствии инициатора. При этом молекулы меркаптана присоединяются по двойной связи:
sch3
----ch2ch = chch----c.h3sh----ch, - ch - сн-сн.----
I
sch3
Полученные продукты отличаются незначительной насыщенностью, устойчивы к д.йстсию озона, имеют повышенную теплостойкость, морозостойкость, стойкость к растворителям и старению.
Сополимеры дивинила с другими мономерами
В литературе имеются сведения о сополкмеризации дивинила с тетрахлорстиролами, пентахлорстиролами, о-, м-, п-бромстиролами |99], винилиденхлоридом, ме-тилвинилкетоном 1100], метилзопропенилкетоном [101], 2-винилфураисм [ICOj1 2-Еинилтиофеном (КО;, 2 винил-нафталином [102], о-, м-, п-метоксистяролами |1СЗ], п-феноксистиролом [103], о-, м-, и п-фторстнролами [104].
