Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Садых-заде С.И. -> "Дивинил" -> 20

Дивинил - Садых-заде С.И.

Садых-заде С.И., Юльчевская С.Д. Дивинил — Баку: азербайджанское государственное издательство, 1966. — 159 c.
Скачать (прямая ссылка): divinyl.djvu
Предыдущая << 1 .. 14 15 16 17 18 19 < 20 > 21 22 23 24 25 26 .. 50 >> Следующая


Было установлено, что при конденсации дивинила с пипериленом, изопреном, 1,4-диметилбутадиеном, 2,3-диметилбутадиеном и цнклопентадиеном происходит образование „совместного димера", причем диеном служит гомолог „ивинила, а диенофилом сам дивинил [161-164].

СН,

_ / " CH2

г Il + ) —I \/ сн Il I ||сн

CH2 Ч \/\/

CH3 CH2

Дильс и Альдер [165] показали, что особенно легко идет конденсация диеновых соединении с этиленовыми в том случае, если двойная связь в этиленовом компоненте сопряжена с карбонильной группой. Так, дивинил легко вступает в реакцию с акролеином, крото-новым альдегидом с образованием д3-тетрагидробензой-ного и А3-тетрагидротолуилового альдегидов соответственно [165,166], с винилацетатом [166а] с образованием ацетата А3-циклогексенола.

Реакция дивинила с акролеином может быть представлена схемой:

CH3 CH3

гн " fHs нс</сн3

11 \0j° в зап О

1 +CH трубке' нг I ]гн Выход 100?..

сн \/,о—— - нс\/см~~чн

Ч Cf CH2 м

CH2 4H

Температура реакциии при конденсации с кротоно-вьім альдегидом 150° (в запаянной трубке).

Альдеги.ш ацетиленового ряда—пропаргиловый, Тетроловый—применяются в диеновом синтезе очень

626- 5 65

редко. Описаны продукты присоединения этих альдегидов к 1,1-и 2,3-диметилбутадиену и изопрену [167,168].

Пропионовая' кислота, а также замещенные пропио-ловые кислоты были успешно присоединены к диенам [169|.

Наиболее полно изучено присоединение ацетилен-дикарбоновой кислоты и ее метилового и этилового эфиров.

Ацетилендикарбоновая кислота дает с дивинилом продукт конденсации в отношении 1:1 и 1:2, образуя 1,4-дигидрофталевую и Д-2,5-гексалинднкарбоновую кислоты соответственно [170, 171]

сн2 /Соон сн., соон

сн P1 ,70-.80. нс;] f

с" с --^ гн 4cooh

^v,, ч„„„,, выхсп-34

ch2 cooh аддуктЫ

Диеновые синтезы дивинила с другими ацетиленовыми соединениями (углеводородами, спиртами, простыми эфирами и т. д.) описаны лишь в немногих случаях.

Назаров и Нагибина [172] показали, что при нагревании дивинила с третичными винилэтинилкарбииоламп (140°, 14 часов) конденсация проходит только за счет винкльной группы. При этом образуются с 30—70°» выходом Д3-циклогексенилэтинилкарбинолы

ch, /\ р

/ сн, он її J і

Jch—c^c—c-oh

CH

СН—CSbC-C-K-

CH3

ch i

Ч ch

ch

Исследованы реакции дивинила с акриловой, крото-новой и метакриловой кислотами, а также с эфиром метакриловой кислоты [173], акрилоннтрилом J171'-224, 2251.

CH, CH2

CH,

HC11 4CH.

CH ,і || і

;,, + сн ^=II-¦ не'! Ci 1-с,К)Н

Ч COOH CH,

CH, -

При конденсации дивинила с метилакрилатом образуются эфиры циклогексенкарбоновых кислот.

СН, CH3

с^ СН2 HC.'.' Ч,СН COOCH3

сн + fH Hc(JcH3

Ч соосн, CH.

CH3

Конденсация с а крило ;трп.;о.\! может быть представлена схемой

сн.

HCf, Ч.СН—CN

CH,-= CH-CH = CH, + CHo = CHCN ->

HCI /CH2

сн,

С дивинилом конденсируются хлористый и бромистый аллил [174], [175], а также аллнловыйспирт [17P] с образованием аддукта:

(, ,CH2X

I (X = OH, С), Br)

1?сть сообщения об участии в диеновом синтезе метилаллилового спирта, эвгенола, 2-бутендиола-1,4 [177, 178].

Дивинил конденсируется также с гидроароматическим,і кислотами, например, с коричной [179]:

ch2 c0h3 ch2

hc ch HC |р CH(CeH5)

н|. ~~* Hc(I47ch cooh

С \ сн,

ch2 соон

-р-бензоилакриловой [180]:

ch2 с,;н5 п

S { °

НС + С\^° wo-W5" ,/ч,сн—c-c6h-,

Y\C PH в зап. тр . „

r^ v Iі 7'сн-соон

ch3 ch-cooh й' 67

Этиловым эфиром 3,4-дигидронафталинкарбоновой кислоты [181 — 184]

CH2 /Ч /Ч /Ч

H(f i i ~н| i

I + /ч/ч ч/ч/ч нс Q I Il Q I Il ч g ml g! h сн. g ч/ о ч/

Легко идет конденсация дивинила и других диеновых углеводородов с а- и ^-непредельными дикарбо-новыми кислотами и их эфирами и особенно ангидридами [185—1901-

B 1928 г. Дильсом и Альдером [19Ij была открыта реакция дивинила с малеиновым ангидридом. Продукт конденсации может служить промежуточным веществом для получения синтетических смол. Диметиловый эфир соответствующей кислоты является сильным инсектицидом.

CH2 О CH2 °

г-н гн I- НС/Ч,СН—С. ангидрид тетра-

Ln LrI—150-120^ I 44O гидрофталевои

i .J- il 4(1 - Il ,*~> к-гы, т. пл.

+ у )о

CH CH_С7' в. зап. тр. HC4^ уСН Q 103—1С4-'

ч Il CH2 и

CH2 О о

Конденсация дивинила с малеиновым ангидридом может осуществляться и при комнатной температуре с количественным выходом аддукта. На этой реакции основано количественное определение дивинила в технических газах.

При температуре 170— 180° дивинил с малеиновым ангидридом дает производные флуорена [191].

С дивинилом конденсируются галогенпроизводные малеинового ангидрида, но реакция идет с трудом и выход аддукта не превышает 20% [192, 193].
Предыдущая << 1 .. 14 15 16 17 18 19 < 20 > 21 22 23 24 25 26 .. 50 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed